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1、四硫富瓦烯(tetrathiafulvalene,TTF)及其衍生物已經(jīng)成為研究較為廣泛的功能性分子之一,并在材料科學(xué)和超分子化學(xué)方面已經(jīng)有很好的應(yīng)用。然而羧酸類(lèi)TTF衍生物相對(duì)研究得較少,但羧酸類(lèi)配合物在分析化學(xué)、化學(xué)催化、仿生化學(xué)、材料科學(xué)等方面有著良好的應(yīng)用。本文以羧酸類(lèi)TTF衍生物作為研究對(duì)象,研究其配位化學(xué)和分子組裝,主要包括以下內(nèi)容:
⑴介紹了TTF衍生物的性質(zhì)及研究進(jìn)展,對(duì)TTF在光、電、磁、分子開(kāi)關(guān)等領(lǐng)域取
2、得的進(jìn)展作了概括,對(duì)羧酸配體的不同配位方式進(jìn)行了歸納,描述了含有氧化還原功能基團(tuán)的羧酸類(lèi)TTF衍生物的研究現(xiàn)狀。
⑵合成了前驅(qū)體TTF羧酸鈉鹽(C10O8S4Na4),制備了4個(gè)TTF羧酸錳、銅配位化合物,[Mn(L)0.5(phen)(H2O)2]n·nH2O(1),[Mn(L)0.5(bpy)]n·nH2O(2),[Mn(L)0.5(bpy)(CH3OH)]n·2nH2O(3),[Cu(L)0.5(bpy)(DMF)]
3、n·n(DMF)(4),并通過(guò)單晶衍射測(cè)定了它們的晶體結(jié)構(gòu),對(duì)這些化合物進(jìn)行了磁學(xué)性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)的研究。
⑶用室溫?cái)U(kuò)散法和溶劑熱法制備了6個(gè)TTF羧酸鈷、鎘配位化合物,[Co(L)0.5(phen)(H2O)2]n·nH2O(5),[Co(L)0.5(phen)(H2O)2]n·nH2O(6),[Co(L)0.5(4,4-bipy)(CH3OH)]n·nH2O(7),[Cd(L)0.5(bpy)(H2O)2]n·3nH2
4、O(8),[Cd(L)0.5(phen)(H2O)2]n·nH2O·nCHHOH(9),[Cd(L)0.5(bpy)(C2H5OH)(H2O)]n·nH2O·nCH3OH(10),并通過(guò)單晶衍射測(cè)定了它們的晶體結(jié)構(gòu)??梢钥吹?反應(yīng)條件不同,羧酸根的配位能力不同,采用的配位方式也不同,同時(shí)不同的輔助配體對(duì)結(jié)構(gòu)也有重要的影響。在聚合物中TTF單元除了作為剛性的間隔基團(tuán),同時(shí)還可以作為具有氧化還原開(kāi)關(guān)性質(zhì)的構(gòu)筑單元,這個(gè)性質(zhì)可以用來(lái)構(gòu)建具有氧
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