含三苯胺基團聚酰亞胺的合成與表征.pdf

1、聚酰亞胺具有優(yōu)良的機械性能、熱性能、介電性能和化學性能，現(xiàn)已被廣泛應用于航空、航天、化工、電子等領(lǐng)域。將4，4’-雙(4-氨基苯甲氧基)三苯胺(TPA)引入聚酰亞胺中，使得三苯胺優(yōu)良的光電性能與聚酰亞胺的熱穩(wěn)定性能結(jié)合起來，同時改善了聚酰亞胺的溶解性能。本文制備了一系列含三苯胺基團的聚酰亞胺，并對其結(jié)構(gòu)和性能進行了研究，為今后聚酰亞胺在有機電致發(fā)光材料領(lǐng)域中的應用打下了基礎(chǔ)。
　　本文首先以三苯胺為原料，通過Vilsmeier-H

2、aack反應、還原反應、親核取代反應等合成了含三苯胺基團的二胺單體4，4'-雙(4-氨基苯甲氧基)三苯胺(TPA)，通過傅里葉紅外光譜、核磁共振譜、紫外-可見光譜、熒光光譜、循環(huán)伏安法等測試手段對合成的二胺單體的結(jié)構(gòu)和性能進行了確認與表征。
　　其次以4，4’-雙(4-氨基苯氧甲基)三苯胺(TPA)為單體，分別與雙酚A型二醚二酐(BPADA)、均苯四甲酸二酐(PMDA)、聯(lián)苯四甲酸二酐(BPDA)、3，3’，4，4'-二苯酮四甲酸

3、二酐(BTDA)在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶劑中進行縮聚反應得聚酰胺酸，經(jīng)化學酰亞胺化處理得到一系列聚酰亞胺粉末。PI(BPADA)在DMF、DMSO、DMAc、NMP等極性較大的溶劑中能夠全部溶解；PI(PMDA)、PI(BPDA)和PI(BTDA)微溶于NMP、DMF、DMAc、CHCl3、CH2Cl2等溶劑中。該系列聚酰亞胺在空氣中失重5％的分解溫度在388℃～481℃之間，在氮氣中的失重5%的分解溫度在358℃～459℃

4、之間，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨著主鏈剛性的增加而增加。紫外最大吸收波長都在307 nm左右，熒光最大發(fā)射波長在450 nm左右，發(fā)藍光。四種聚酰亞胺的禁帶寬度在3.40 eV～3.60 eV之間，HOMO能級在-5.29 eV～-5.38 eV之間。
　　再次以4，4’-雙(4-氨基苯氧甲基)三苯胺(TPA)和4，4’-二氨基二苯醚(ODA)為二胺單體，與雙酚A型二醚二酐(BPADA)在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶劑中進行三元縮聚反

5、應得聚酰胺酸，經(jīng)化學酰亞胺化處理得到一系列聚酰亞胺粉末。聚酰亞胺在NMP、DMF、DMSO、DMAc、NMP、CHCl3、CH2Cl2等溶劑中能夠全部溶解，不溶于甲苯、乙腈、甲醇等非極性溶劑。該系列聚酰亞胺在空氣中失重5%的分解溫度在289℃～491℃之間，在氮氣中的失重5%的分解溫度在297℃～496℃之間。紫外最大吸收波長都在307 nm左右，熒光最大發(fā)射波長在441 nm～460 nm之間，發(fā)藍光。禁帶寬度在3.42 eV～3.5