剛性富烯配體和開鏈及閉合冠醚配體的合成及其與Ag（Ⅰ）的自組裝反應(yīng)化學.pdf

1、以自組裝戰(zhàn)略為基礎(chǔ)的有機－無機配位聚合物化學是目前國際化學界最活躍、最前沿的研究領(lǐng)域之一，亦是合成新型有機－無機復(fù)合功能材料的最有效的途徑之一。本文研究了閉合冠醚和開鏈冠醚類的有機配體與過渡金屬離子的組裝化學，得到了17個新型的有機－無機配合物。合成了12個二茂鐵取代的富烯化合物及二茂鐵取代的環(huán)戊烯酮化合物。通過X-射線單晶衍射、IR、1HNMR、元素分析、UV表征了它們的結(jié)構(gòu)；此外尚對部分代表物的熒光性質(zhì)進行了研究并對二茂鐵衍生物的電

2、化學性質(zhì)進行了研究。一、利用閉合冠醚配體與AgBF4、AgSbF6、AgPF6、AgClO4合成了9個結(jié)構(gòu)新穎的有機－無機配合物[Ag2(L1)2](BF4)2(1)、[Ag(L2)]BF4·0.5(C6H6)(2)、[Ag(L2)]BF4(3)、[Ag(L2)]SbF6(4)、[Ag(L2)]PF6(5)、[Ag(L2)]ClO4(6)、[Ag(L4)]SbF6·0.5(C6H6)(7)、[Ag(L4)]BF4(8)和[Ag(L4)]

3、ClO4·0.5(C6H6)(9)。討論了它們的晶體結(jié)構(gòu)和熒光性質(zhì)。 二、利用柔性開鏈冠醚有機配體與AgBF4、AgSbF6、AgPF6、AgClO4合成了8個新型配位聚合物[Ag(L5)]SbF6·(unknownsolvate)(10)、[Ag(L5)]BF4·0.5(C6H6)(unknownsolvate)(11)、[Ag(L6)]SbF6(12)、[Ag(L6)(H2O)]BF4(13)、[Ag(L6)(H2O)]Cl

4、O4(14)、[Ag(L7)]SbF6·2(C6H6)(15)、[Ag(L8)]ClO4(16)和[Ag(L10)]ClO4(17)。討論了它們的晶體結(jié)構(gòu)與熒光性質(zhì)。 三、合成了12個二茂鐵取代的富烯化合物及二茂鐵取代的環(huán)戊烯酮化合物，發(fā)展了合成后者的新方法。通過循環(huán)伏安法研究了這些二茂鐵衍生物的電化學性質(zhì)，并對它們的單晶結(jié)構(gòu)和光性質(zhì)進行了討論。 本文的研究證明，閉合冠醚及柔性開鏈冠醚配體與過渡金屬離子間的配位化學豐富，