開(kāi)鏈冠醚羧酸、含五元雜環(huán)配體及共配體的協(xié)同自組裝及性質(zhì)研究.pdf

1、以自組裝戰(zhàn)略為基礎(chǔ)的有機(jī)-無(wú)機(jī)配位聚合物和超分子組裝體化學(xué)是目前國(guó)際化學(xué)界最活躍、最前沿的研究領(lǐng)域之一.關(guān)于配位作用驅(qū)動(dòng)的離散型和聚合型的金屬-有機(jī)框架的研究是非常活躍的交叉學(xué)科研究領(lǐng)域.同時(shí),這些金屬-有機(jī)超分子組裝體不僅具有迷人的結(jié)構(gòu),而且在熒光、磁性、催化等方面具有良好的潛在應(yīng)用價(jià)值.本文利用一系列開(kāi)鏈冠醚、1,3,4-Oxadiazole及1,2,4-Triazole雜環(huán)橋聯(lián)的彎折型配體和熒光素配體,研究了它們與共配體的配位反應(yīng)

2、化學(xué).共合成了17個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的配位化合物,通過(guò)紅外、元素分析、單晶衍射及粉末衍射等方法表征了它們的結(jié)構(gòu)。
　　I.在含氮模板4,4’-聯(lián)吡啶(4,4’-bipy)存在下,以開(kāi)鏈冠醚羧酸配體 L1(C16H14O6)與Cd(Ⅱ)在水熱條件下自組裝,合成了拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)新穎的三維超分子組裝體{2[Cd(4,4’-bipy)(L1)(H2O)](4,4’-bipy)11(H2O)}n(1),根據(jù)其主客體匹配原則,得到七個(gè)新的超分子組裝體:

3、{0.39Tb(H2O)83+?Cd(Ⅱ)-MOF}n(2);{0.62Eu(H2O)83+?Cd(Ⅱ)-MOF}n(3);{0.45Nd(H2O)83+?Cd(Ⅱ)-MOF}n(4);{0.37Tb/0.16Eu(H2O)83+?Cd(Ⅱ)-MOF}n(5);{0.28Tb/0.65Eu(H2O)83+?Cd(Ⅱ)-MOF}n(6);{0.20Tb/0.32Eu(H2O)83+?Cd(Ⅱ)-MOF}n(7);{0.31Tb/0.34N

4、d(H2O)83+?Cd(Ⅱ)-MOF}n(8).并研究了其基于稀土離子調(diào)控的Cd(Ⅱ)-MOF可調(diào)諧發(fā)光性質(zhì)。
　　II.利用一系列1,3,4-Oxadiazole及1,2,4-Triazole雜環(huán)橋聯(lián)的彎折型配體在共配體參與下配位自組裝,得到了七個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物:{Cd(L2)2(NO3)2}n(9);{Cd(L2)2(OTf)2} n(10);{Zn(L3)2(BDC)} n(11)(H2BDC=對(duì)苯二甲酸);{Ni(

5、L4)2L’)} n( L’=間苯二甲酸根)(12);{L5(H2BDC)(H2O)}n(13);{Cd(L5)(BDC)}n(14);{Co(L5)2(HBDC)2}n(15),并表征和討論了它們的晶體結(jié)構(gòu)。
　　III.利用1,2,4-Triazole雜環(huán)橋聯(lián)的半剛性彎折型配體與Hg(Ⅱ)自組裝,得到了兩個(gè)新型的配位聚合物:{Hg2(L6)2Cl4(CH2Cl2)}n(16);{ Hg2(L6)2Br4(CH2Cl2)}n(1