香水和土壤中鄰苯二甲酸二乙酯的直接質(zhì)譜分析研究.pdf

1、鄰苯二甲酸酯類（PAEs）塑化劑能夠破壞生態(tài)、毒害人體健康。在農(nóng)作物、藥品、食品、飲料、化妝品中均檢測(cè)到多種功能不一的PAEs，其非法使用已經(jīng)威脅到人類的正常生活。鄰苯二甲酸二乙酯（DEP）是各類產(chǎn)品/環(huán)境檢測(cè)報(bào)告中最常見(jiàn)的一種限制性或禁用性非法添加成分。本文以香水和土壤為樣品，選用兩種新興的直接離子化方法：電噴霧萃取電離（EESI）質(zhì)譜技術(shù)和表面解吸常壓化學(xué)電離（SDAPCI）串聯(lián)質(zhì)譜成像技術(shù)對(duì)DEP的含量、存在形態(tài)、分布特點(diǎn)和解吸/

2、吸附行為進(jìn)行了相關(guān)研究。
　　本文對(duì)DEP的常規(guī)物化性質(zhì)和應(yīng)用進(jìn)行簡(jiǎn)要介紹，概述了香水和土壤中DEP的常用分析方法，并對(duì)EESI和SDAPCI技術(shù)的基本工作原理和應(yīng)用進(jìn)行了簡(jiǎn)述。在此基礎(chǔ)上，本論文研究重點(diǎn)如下：
　　1、采用EESI-MS技術(shù)對(duì)五種不同品牌香水中的DEP進(jìn)行定性定量分析。本文首先對(duì)DEP標(biāo)準(zhǔn)品溶液進(jìn)行碰撞誘導(dǎo)解離（CID）實(shí)驗(yàn)，驗(yàn)證EESI-MS2能夠?qū)EP進(jìn)行準(zhǔn)確定性分析；然后利用二級(jí)特征碎片（m/z17

3、7）進(jìn)行定量測(cè)定，獲得了較好的線性、精密度、檢測(cè)限和定量限。在此基礎(chǔ)上，將EESI技術(shù)用于實(shí)際香水樣品的檢測(cè)。結(jié)果表明，香水樣品中均含有DEP，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.06%~3.4%，回收率為93.7%~95.7%。該方法具有靈敏度高、無(wú)需使用大量有毒試劑的優(yōu)點(diǎn)。該研究表明，EESI-MS技術(shù)適合批量樣品中痕量待測(cè)物的測(cè)定，有望應(yīng)用于化妝品市場(chǎng)其它復(fù)雜基質(zhì)樣品中PAEs的檢測(cè)，綠色安全、環(huán)境友好。
　　2、在無(wú)需對(duì)土壤樣品進(jìn)行繁瑣的預(yù)

4、處理情況下，采用SDAPCI-MS分子成像技術(shù)直接對(duì)土壤固體表面DEP的存在狀態(tài)、分布特點(diǎn)等進(jìn)行分析。通過(guò)對(duì)DEP離子進(jìn)行CID實(shí)驗(yàn)來(lái)確定其分子結(jié)構(gòu)，同時(shí)排除一級(jí)質(zhì)譜信號(hào)的假陽(yáng)性；分別選擇質(zhì)子化DEP（m/z223）分子離子及其二級(jí)特征峰碎片離子（m/z177）對(duì)土壤固體表面進(jìn)行二維質(zhì)譜掃描，通過(guò)數(shù)據(jù)處理獲得DEP的一級(jí)和二級(jí)質(zhì)譜影像圖。結(jié)果表明，未經(jīng)任何樣品預(yù)處理的實(shí)際土壤固體表面的DEP呈團(tuán)簇或顆粒狀不均勻分布，經(jīng)雨水浸潤(rùn)后的土壤樣

5、品中的DEP發(fā)生遷移。本方法獲得的空間分辨率為0.25 mm2，單個(gè)像素的采集時(shí)間為4.5 s，為復(fù)雜基體中塑化劑的含量和分布情況的研究提供了一種新思路。
　　3、利用SDAPCI-MS2質(zhì)譜成像技術(shù)，研究了咖啡對(duì)表層土壤中含有的DEP解吸/吸附行為的影響；同時(shí)結(jié)合電噴霧（ESI）技術(shù)驗(yàn)證質(zhì)譜成像結(jié)果的準(zhǔn)確性即方法的可靠性。首先對(duì)三種不同的土壤樣品：添加DEP標(biāo)準(zhǔn)溶液、添加咖啡溶液、添加DEP標(biāo)準(zhǔn)品及咖啡的混合溶液的土壤進(jìn)行質(zhì)譜成