超分子溶劑萃取技術(shù)在鄰苯二甲酸酯及其代謝產(chǎn)物檢測中的應(yīng)用研究.pdf

1、鄰苯二甲酸酯類化合物（PAEs）在塑料制品、建筑材料、衣物及個人護理用品和食品藥品包裝等材料中作為添加劑已被廣泛使用，上述材料在加工制作、使用和儲存等過程中，PAEs分子易被釋放到周圍環(huán)境中，對環(huán)境介質(zhì)（包括水體、大氣、土壤及沉積物）乃至人和生物體等造成污染。鑒于PAEs的毒性及污染的普遍性，各國家和國際組織相繼出臺了一系列限制PAEs添加的標(biāo)準(zhǔn)及法規(guī)，并規(guī)定了一些PAEs的限量，但主要涉及食品及其包裝材料、玩具、化妝品及醫(yī)療器材等領(lǐng)域

2、，鮮有報道土壤及城市污泥中PAEs及其代謝產(chǎn)物的相關(guān)限量標(biāo)準(zhǔn)。國內(nèi)外針對土壤樣品中PAEs污染水平的相關(guān)研究也較為片面，且前處理過程存在有機溶劑消耗量大、萃取時間長、對儀器要求高等缺點;而對于PAEs的代謝產(chǎn)物鄰苯二甲酸單酯（PAMs）的研究，旨在研究尿液、血清血漿、食品等基質(zhì)，土壤中PAMs的污染情況很少涉及。對于污泥樣品中PAEs的提取通常采用索氏提取法，或多次超聲提取法，提取液濃縮后經(jīng)固相柱凈化后用于色譜分析，上述方式普遍存在有機

3、溶劑用量大，空白值較高，操作耗時繁瑣等缺點。
　　因此，有必要建立一種快速測定組成相對復(fù)雜的樣品基質(zhì)（如土壤及污泥）的PAEs含量的檢測方法，為PAEs的污染水平的評估提供理論依據(jù)。本文研究內(nèi)容包括:建立基于長鏈烷基醇自組裝形成的超分子溶劑的萃取技術(shù)，同時利用超分子獨特的結(jié)構(gòu)特性來凈化樣品基質(zhì)，實現(xiàn)在較短時間內(nèi)同時萃取農(nóng)業(yè)土壤樣品中6種美國環(huán)保署(US EPA)優(yōu)先控制PAEs污染物及其代謝產(chǎn)物，并銜接HPLC檢測;建立基于超分子

4、溶劑凈化-堿水解快速測定城市污泥中PAEs總量的方法。主要研究內(nèi)容如下:
　　(1)本研究首次建立了一種同時測定農(nóng)業(yè)土壤中極性范圍相對較寬的13種分析物（包括6種PAEs及其對應(yīng)初級代謝產(chǎn)物、鄰苯二甲酸）的前處理方法，該方法采用基于長鏈烷基醇自組裝形成的超分子溶劑作為萃取劑，超分子溶劑制備過程和分析物的萃取過程同時進行，將分析時間縮短為15min，操作簡便，有機溶劑消耗少。試驗考察了超分子溶劑的組成（烷基醇的種類和用量及THF比例

5、）、離子強度和緩沖溶液pH對萃取效率的影響。采用高效液相色譜-二極管陣列檢測對樣品中的13種分析物進行分析，并在最優(yōu)試驗條件下進行評價，結(jié)果顯示該分析方法的線性范圍為0.25～10μg mL-1(r≤0.9917)，方法的檢測限(LOD)為0.2～1.9μg g-1，定量限(LOQ)在0.6～6.5μg g-1之間。在最優(yōu)試驗條件下分別進行三水平加標(biāo)回收率試驗來評價，在高、中、低三加標(biāo)水平下，樣品的平均加標(biāo)回收率在75～106％之間，相

6、對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)小于4.8％。
　　(2)建立了一種基于超分子溶劑凈化-堿水解-低毒性萃取劑萃取銜接高效液相色譜檢測城市污泥中的PAEs總量的方法。利用超分子溶劑具有的獨特的凈化特性，同時使樣品中的PAEs全部轉(zhuǎn)化成單一地、大極性的鄰苯二甲酸分子，后經(jīng)用低毒性的磷酸三丁酯萃取。試驗優(yōu)化了超分子的用量及影響堿水解的條件，并在最優(yōu)試驗條件下對該方法進行評價。結(jié)果表明，PA在濃度0.5～50μg mL-1之間具有良好的線性關(guān)系(r=