典型有機(jī)磷阻燃劑人體暴露途徑與蓄積特征研究.pdf

1、阻燃劑（flame retardant，F(xiàn)R）是一類能夠使合成材料具有難燃性和自熄性的助劑，其全球范圍的生產(chǎn)和使用量僅次于增塑劑。阻燃劑污染是新興污染物研究的熱點(diǎn)。有機(jī)磷阻燃劑（organophosphate flame retardants，OPFRs）是一種阻燃性能較好的添加型有機(jī)阻燃劑，且兼有增塑等功能。隨著溴系阻燃劑(brominatedflame retardants，BFR)在全球范圍內(nèi)的限制使用，OPFRs作為其優(yōu)秀替代品

2、，需求量和使用量正快速增長。我國是OPFRs的生產(chǎn)大國，使用量也呈快速增長。與BFRs類似，OPFRs也會在生產(chǎn)和使用過程中向周圍環(huán)境釋放，且具有一定的環(huán)境持留性。目前，OPFRs已在各種環(huán)境介質(zhì)中廣泛存在，并可能通過空氣、灰塵、飲用水等途徑進(jìn)入人體，對人體健康造成潛在危害。部分OPFRs被證實(shí)具有神經(jīng)、生殖、致癌等毒性。然而，OPFRs在我國環(huán)境中的殘留分布情況并不明晰，更缺乏針對我國人群暴露途徑和暴露水平的研究。本研究通過分析我國東

3、部地區(qū)不同環(huán)境介質(zhì)及人體樣品中OPFRs的殘留特征，評估人體總體暴露水平，并結(jié)合人體內(nèi)OPFRs負(fù)荷，鑒別各主要暴露途徑的貢獻(xiàn)率，得到的主要研究成果如下:
　　(1)OPFRs在辦公室懸浮顆粒物上的賦存濃度為5.00-147.77 ng/m3，其中TCPP、TCEP和TPhP是主要的污染物。氯代OPFRs占總OPFRs的比例達(dá)到77％。TCEP、TCPP和TnBP在懸浮顆粒物上的粒徑分布呈單峰分布，峰值在4.7-5.8μm，TDC

4、PP、TPhP和TBOEP則呈雙峰分布。OPFRs的粒徑分布與其飽和蒸汽壓(Vp)顯著正相關(guān)，即蒸汽壓越低的OPFRs傾向于分布在細(xì)顆粒物上。不同OPFP的日均暴露劑量在＜0.01到0.64 ng/kg bw/day，低于各自參考劑量。進(jìn)入人體的OPFRs有67.2％隨顆粒物沉積而留在體內(nèi)，其中沉積主要發(fā)生在呼吸道上端。
　　(2)OPFRs在教室灰塵中的賦存濃度為805.7-3191.6 ng/g，其中TCEP，TCPP，TPh

5、P和TDCPP濃度相近，是主要的污染物?；覊m對OPFRs的富集沒有明顯選擇性，但其中蒸汽壓較低的OPFRs不易向空氣中遷移。通過灰塵攝入的總OPFRs為38.1 ng/day，各OPFRs的暴露劑量遠(yuǎn)低于各自參考劑量。
　　(3)OPFRs在不同種類的飲用水中的中值濃度分別為3.99（瓶裝水），4.50（井水），27.6（桶裝水），59.2（過濾飲用水）和192（自來水）ng/L。其中TEP是自來水和過濾飲用水中的主要污染物，中值

6、濃度分別達(dá)到50.2和30.2ng/L。TCPP和TCEP在不同飲用水中的含量均較高。通過不同類型飲水的OPFRs日均暴露劑量為0.14-7.07 ng/kg bw/day。各OPFRs的人群的飲水暴露風(fēng)險(xiǎn)較低。
　　(4)OPFRs在不同食物中的賦存濃度為1134-9559 pg/g鮮重（fw），其中TEHP是食物中最主要的污染物，中值濃度達(dá)到1286 pg/g fw。其次為TBOEP和TCEP。這可能與不同OPFRs的生物富集

7、因子有關(guān)。城市人群通過膳食攝入的OPFRs為3577.5 ng/day，其中谷物類食物的貢獻(xiàn)最大，達(dá)到55.5％，其次為蔬菜類和畜禽肉類，這與典型POPs具有明顯區(qū)別。各OPFRs膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)較低。
　　(5)人體胎盤中OPFRs的蓄積濃度為34.4-861.6 ng/g脂重(lw)，中值濃度為300.9 ng/g lw。其中TCEP是人體胎盤中蓄積的最主要的OPFRs，中值濃度為142 ng/g lw，其次為TBOEP和TPhP

8、。胎盤中OPFRs的蓄積與脂肪含量無明顯相關(guān)性。電子垃圾拆解區(qū)附近母親胎盤中TPhP和TnBP蓄積濃度較高。母親飲食習(xí)慣等對胎盤中OPFRs的蓄積影響較小。
　　(6)以尿液中OPFRs代謝產(chǎn)物為生物標(biāo)志物，體現(xiàn)了OPFRs的完整暴露途徑的結(jié)果，反映了人體OPFRs體內(nèi)負(fù)荷。青少年學(xué)生OPFRs暴露比較普遍，其體內(nèi)負(fù)荷主要為TDCPP，中值水平為5.24 ng/mg creatinine，其次為TnBP和TCPP。青少年學(xué)生體內(nèi)O