反應(yīng)型有機(jī)磷阻燃劑的合成與阻燃性能研究.pdf

1、本文合成了系列含酚羥基的新型反應(yīng)型環(huán)氧樹脂有機(jī)磷阻燃劑和含烯鍵的反應(yīng)型聚苯乙烯有機(jī)磷阻燃劑，并對(duì)阻燃劑的阻燃性進(jìn)行了測(cè)試和評(píng)價(jià)。
　　 分析了DOPO-HQ合成釜?dú)堉懈碑a(chǎn)物的主要成分，確定了兩個(gè)主要副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)為o-2DOPO-HQ(2,3-雙(6-氧-6H-二苯并[c，e][1,2]氧磷雜己環(huán))-1,4-苯二酚)的兩個(gè)異構(gòu)體；通過(guò)實(shí)驗(yàn)，確定了DOPO-HQ生產(chǎn)過(guò)程中o-2DOPO-HQ產(chǎn)生的原因和產(chǎn)生機(jī)理，并據(jù)此優(yōu)化了DOPO

2、-HQ生產(chǎn)的反應(yīng)條件。由于o-2DOPO-HQ含有兩個(gè)活性羥基，并且磷含量比DOPO-HQ更高，有可能是更好的反應(yīng)型環(huán)氧樹脂阻燃劑。因此，以DOPO-HQ為原料通過(guò)氧化、加成兩步反應(yīng)合成了o-2DOPO-HQ；阻燃性測(cè)試表明o-2DOPO-HQ具有優(yōu)異的阻燃性能。
　　 采用Pd催化的方法首次實(shí)現(xiàn)了DOPO與鹵代酚的交叉偶聯(lián)，合成了新型含酚羥基的反應(yīng)型DOPO基環(huán)氧樹脂阻燃劑；在此基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)了2-(2-羥基苯基)苯基次磷酸(HP

3、PA)和二苯基氧化膦(DPO)與鹵代酚的偶聯(lián)，合成了新型反應(yīng)型有機(jī)磷環(huán)氧樹脂阻燃劑。
　　 通過(guò)Baylis-Hillman溴化物(BHB)與親核試劑R''R'P(O)H的反應(yīng)，首次提出了采用SN2-SN2’反應(yīng)合成2-亞甲基-3-磷酰基鏈烷酸酯(MPA)類化合物的方法。將2-((二苯基磷酰)(苯基)甲基)丙烯酸甲酯(MPA-1)作為反應(yīng)型有機(jī)磷阻燃劑單體，通過(guò)自由基反應(yīng)嵌入聚苯乙烯分子結(jié)構(gòu)中，阻燃性測(cè)試表明MPA-1可顯著提高