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1、膨潤(rùn)土潤(rùn)滑脂,請(qǐng)?jiān)诖溯斎肽母睒?biāo)題,簡(jiǎn)單概述,膨潤(rùn)土潤(rùn)滑脂是一類(lèi)重要的非皂基潤(rùn)滑脂,是用改性膨潤(rùn)土稠化礦物潤(rùn)滑油或合成潤(rùn)滑油制備的高溫潤(rùn)滑產(chǎn)品。 用于生產(chǎn)膨潤(rùn)土潤(rùn)滑脂稠化劑,是經(jīng)陽(yáng)離子表面活性劑改性的蒙脫石,蒙脫石晶體的相轉(zhuǎn)變溫度在700℃以上,它比皂基潤(rùn)滑脂的稠化劑具有跟高的相轉(zhuǎn)變溫度,但是陽(yáng)離子表面活性劑高溫分解,基礎(chǔ)油高溫?fù)]發(fā)。所以,它的使用溫度受到很大限制。,膨潤(rùn)土潤(rùn)滑脂的應(yīng)用,膨潤(rùn)土潤(rùn)滑脂不但具有良好的耐熱性,同時(shí)還具有良
2、好的的機(jī)械安定性和膠體安定性,所以廣泛應(yīng)用于冶金設(shè)備、鑄造及軋鋼設(shè)備、礦山重型設(shè)備、大型汽車(chē)、鐵道柴油機(jī)車(chē),航空設(shè)備的軸承等等。,膨潤(rùn)土的結(jié)構(gòu)和礦物學(xué)性質(zhì),生產(chǎn)膨潤(rùn)土潤(rùn)滑脂稠化劑是經(jīng)陽(yáng)離子表面活性劑覆蓋生成的親有機(jī)性膨潤(rùn)土,所以,生產(chǎn)有機(jī)膨潤(rùn)土主要原料膨潤(rùn)土礦石和陽(yáng)離子表面活性劑。,蒙脫石的結(jié)構(gòu),,膨潤(rùn)土的分類(lèi)與比較,膨潤(rùn)土與有機(jī)化合物的反應(yīng),目的 (1) 通過(guò)對(duì)反應(yīng)和生成物的觀察和分析,鑒定黏土礦物和有機(jī)化合物的分子組成及機(jī)構(gòu);
3、 (2)改良土壤和改變處于生產(chǎn)過(guò)程中的黏土-水性體的膠體性質(zhì)或流變性質(zhì); (3)制取有工業(yè)價(jià)值的有機(jī)黏土復(fù)合物。,反應(yīng)類(lèi)型及對(duì)比,有機(jī)膨潤(rùn)土覆蓋劑的制備,有機(jī)陽(yáng)離子覆蓋劑,,有機(jī)陽(yáng)離子覆蓋劑分類(lèi),1.氨類(lèi)有機(jī)陽(yáng)離子覆蓋劑2.季銨鹽類(lèi)覆蓋劑,多元胺覆蓋劑,雜環(huán)氨基化合物覆蓋劑,脂肪酸氨基酰胺覆蓋劑,極性有機(jī)分子覆蓋劑,有機(jī)膨潤(rùn)土的生產(chǎn)工藝過(guò)程,,膨潤(rùn)土的提純,膨潤(rùn)土的提純方法一般分為物理提純方法和化學(xué)提純方法。物理提純方法即選礦提
4、純方法,又分為手選、風(fēng)選(干法提純)和水選(濕法提純)等。(1)手選手選主要用于原礦蒙脫石含量較高的膨潤(rùn)土。在采礦場(chǎng)由人工將礦石中的大塊廢石挑選出來(lái),也可以根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域的技術(shù)指標(biāo)要求分地段、分層位采礦,分別堆放,單獨(dú)加工。其加工流程如下:,,根據(jù)膨潤(rùn)土的原礦情況,軟質(zhì)膨潤(rùn)土無(wú)須破碎,硬質(zhì)膨潤(rùn)土則須利用顎式破碎機(jī)或雷蒙磨將其破碎至粒徑(Φ)為2cm左右的碎塊;然后采用自然或加熱干燥去除水分(水含量≤12%~6%);手選或用振動(dòng)篩剔除Φ
5、≥2cm的大塊;最后利用雷蒙磨將細(xì)粒礦石粉碎(約200目)。 風(fēng)選(干法提純)是目前普遍使用的膨潤(rùn)土提純方法,該法適用于蒙脫石含量高(蒙脫石含量大于80%)、粒度較細(xì)而脈石礦物石英、長(zhǎng)石較粗的礦石。其工藝流程如下:,,首先,通過(guò)自然干燥,使原礦的水分從40%降至25%以下;然后將原礦破碎至3~4cm;進(jìn)一步采用干燥機(jī)干燥使膨潤(rùn)土的水分含量小于6%~12%。為防止因蒙脫石結(jié)構(gòu)變化而引起膨潤(rùn)土的性能改變,烘干溫度應(yīng)低于250℃,且時(shí)間不易
6、過(guò)長(zhǎng)。 利用雷蒙磨將其粉磨至100~325目后,采用氣流分級(jí)機(jī)進(jìn)行分級(jí),同時(shí)去除長(zhǎng)石、石英等砂質(zhì)礦物,即得最終產(chǎn)品。,,對(duì)于原礦中蒙脫石含量只在30%~80%的低品位膨潤(rùn)土或所含長(zhǎng)石、石英的粒度較細(xì)的膨潤(rùn)土,要獲得更高純度的膨潤(rùn)土或蒙脫石,往往采用濕法提純。工藝流程如下:,,膨潤(rùn)土提純的程度與膨潤(rùn)土原礦的物相組成、結(jié)構(gòu)、粒度等直接相關(guān)。因此,濕法提純的影響因素較多,例如不同的固-液比、離心機(jī)的轉(zhuǎn)數(shù)和離心時(shí)間、加入分散劑(絮凝劑
7、)的類(lèi)型和用量以及膨潤(rùn)土礦漿的溫度等都會(huì)影響最終產(chǎn)品的質(zhì)量。所以,必須根據(jù)原土的礦物特征選擇適宜的提純方法。,膨潤(rùn)土的改型,蒙脫石結(jié)構(gòu)單元層中的Si4+可被Al3+置換,八面體層內(nèi)的Al3+常被Mg2+、Ca2+、Fe3+、Zn2+、Li+、Na+等置換,從而使晶格中電荷不平衡,產(chǎn)生剩余負(fù)電荷,使其具有吸附陽(yáng)離子和交換性陰離子的能力,有較高的水化能。由于這種性能,使蒙脫石層間充滿(mǎn)nH2O層間水及可交換陽(yáng)離子,對(duì)于不同成因與產(chǎn)地的膨潤(rùn)土
8、,其蒙脫石層間可交換性陽(yáng)離子的種類(lèi)與交換容量(CEC)有較大的差別。其中,高價(jià)陽(yáng)離子(Ca2+、Mg2+等)水化膜薄,膨脹倍數(shù)低,CEC小;低價(jià)陽(yáng)離子(Na+、K+等)水化膜厚,膨脹倍數(shù)高,CEC大。鈉基膨潤(rùn)土較鈣基膨潤(rùn)土具有更高的吸水率和熱穩(wěn)定性能,更強(qiáng)的可塑性和粘結(jié)性,以及更優(yōu)異的膠體懸浮液觸變性、潤(rùn)滑性。因此,鈣基膨潤(rùn)土的鈉化改型是提高其應(yīng)用價(jià)值和經(jīng)濟(jì)價(jià)值的有效途徑之一。,膨潤(rùn)土的改性,膨潤(rùn)土的表面改性是指用物理、化學(xué)、機(jī)械等方
9、法對(duì)其表面進(jìn)行處理,根據(jù)應(yīng)用的需要有目的地改變膨潤(rùn)土礦物表面的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì),如表面結(jié)構(gòu)、表面能、電性、吸附性能和反應(yīng)活性等,以滿(mǎn)足其在不同技術(shù)或領(lǐng)域中的應(yīng)用,從而提高膨潤(rùn)土的性能及使用價(jià)值。 常用的膨潤(rùn)土改性措施有機(jī)械力活化、熱活化、酸活化和有機(jī)活化等、,膨潤(rùn)土的提純、活化與鈉化改型的聯(lián)合處理工藝,,(4)膨潤(rùn)土原礦進(jìn)行酸化、鈉化、有機(jī)化的聯(lián)合工藝 流程如圖所示。,,膨潤(rùn)土的改型-人工鋰化,鋰基膨潤(rùn)土能夠在有機(jī)溶劑
10、中成膠,代替有機(jī)膨潤(rùn)土。鋰基膨潤(rùn)土在水中、低級(jí)醇及低級(jí)酮中有優(yōu)良的膨脹性、增稠性和懸浮性,因而被廣泛用于建筑涂料,乳膠漆,鑄造涂料等產(chǎn)品中取代各種有機(jī)纖維素懸浮劑。我國(guó)目前生產(chǎn)的鋰基膨潤(rùn)土主要用作鑄造耐火涂料的懸浮劑。然而,天然鋰基膨潤(rùn)土資源很少,因此,人工鋰化是制備鋰基膨潤(rùn)土的主要方法之一。,,人工鋰化是用鋰離子置換蒙脫石層間可交換Ca2+,Mg2+等陽(yáng)離子,將鈣基膨潤(rùn)土改型為鋰基膨潤(rùn)土。其反應(yīng)機(jī)理為: Ca(Mg)
11、-膨潤(rùn)土+Li2CO3 →Li-膨潤(rùn)土+Ca(或Mg)CO3 Ca(Mg)-膨潤(rùn)土+LiCl →Li-膨潤(rùn)土+Ca(或Mg)Cl2 一般用Li2CO3進(jìn)行改型。制備工藝: 提純膨潤(rùn)土加水制成膏漿 → 加酸活化→ 加改型劑(碳酸鋰溶液) 混碾→陳化 → 過(guò)濾 → 干燥(溫度小于120℃)→粉磨包裝。 鋰鹽的加入量直接關(guān)系到改型效果
12、,根據(jù)膨潤(rùn)土原料的陽(yáng)離子交換容量確定鋰鹽的加入量,一般不超過(guò)5%。一定范圍內(nèi),隨鋰鹽加入量的增加制得的改性膨潤(rùn)土的膨脹值增大;但鋰鹽加入量超過(guò)一定值后,膨脹值不再增加。,鋰基膨潤(rùn)土制備工藝如圖所示。,,活性白土的制備(活化),經(jīng)過(guò)酸化處理的膨潤(rùn)土稱(chēng)作活性白土又稱(chēng)漂白土,分子式為H2Al2(SiO3)4·H2O,是一種具有微孔結(jié)構(gòu),比表面積大的多孔型白色-灰白色粉末,具有強(qiáng)的吸附性。 酸化反應(yīng),實(shí)際上是一個(gè)溶解雜質(zhì),離子交
13、換以及部分結(jié)構(gòu)破壞的過(guò)程。在酸化過(guò)程中,一些碳酸鹽類(lèi)等可被酸溶解的雜質(zhì)礦物溶解后,提高了原料中的蒙脫石含量; 小半徑高活性的H+取代蒙脫石層間可交換陽(yáng)離子Ca2+、Mg2+、K+、Na+等,改變蒙脫石礦物晶體的表面積電位,增加其吸附特性; 在不改變蒙脫石層狀結(jié)構(gòu)骨架的情況下,強(qiáng)酸將蒙脫石八面體層邊緣的部分Mg2+、Al3+、Fe3+、Fe2+,以及四面體層中邊緣部分的Si4+溶出,使蒙脫石晶格“松散”,晶體層兩端孔道增大,增
14、加其比表面積,可從原土的80m2/g增至200-400m2/g。因此經(jīng)酸化處理的膨潤(rùn)土具有強(qiáng)的化學(xué)活性和吸附性。,,活性白土能脫去(吸附)油脂色素(包括α胡蘿卜素、β胡蘿卜素、葉黃素、葉綠素、棉酚、氧化色素、蛋白質(zhì)分解物、血紅素、酶…等)、高分子有機(jī)大分子。這種能力主要不是通過(guò)離子交換吸附,而是物理吸附。 活性白土在工業(yè)上應(yīng)用很廣,主要用于石油產(chǎn)品精煉、脫色,在油脂工業(yè)中用于食用菜油的脫色,還有肥皂、塑料、樹(shù)脂等方面的脫色等用
15、途,如在煉油工業(yè)中凈化汽油、煤油和其它礦物油、石蠟、凡士林等。 在催化蒸餾石油時(shí),使用活化膨潤(rùn)土可起到催化作用,使碳化物分解。在催化工業(yè)中膨潤(rùn)土被用來(lái)凈化粗苯,在300~450℃時(shí),可作為催化劑載體。 活性膨潤(rùn)土具有乳化作用、親和炭粒以及去污效力強(qiáng),還起到改善肥皂效率的一種分散劑作用、可代替部分油脂。 在油脂加工工業(yè)中,活性膨潤(rùn)土除具有脫色作用外,還可清除加工油脂時(shí)所產(chǎn)生的不純物。目前有些國(guó)家還用活性膨潤(rùn)土作
16、人造奶油和其它人造油的凈化劑。,有機(jī)膨潤(rùn)土的制備,有機(jī)膨潤(rùn)土的制備有濕法、干法和預(yù)凝膠法三類(lèi)。(1)濕法 分散膨潤(rùn)土經(jīng)改型、提純、精制,用長(zhǎng)碳鏈有機(jī)陽(yáng)離子取代蒙脫石晶層間金屬離子,使層間距擴(kuò)大至1.7~3.0nm,形成疏水的有機(jī)復(fù)合物,再經(jīng)脫水、干燥、破碎成粉末產(chǎn)品。(2)干法 將含水量20%~30%的精選鈉蒙脫石與有機(jī)覆蓋劑直接混合,用專(zhuān)門(mén)的加熱混合器混合均勻,再經(jīng)擠壓,制成含一定水分的有機(jī)膨潤(rùn)土;也可進(jìn)一步烘燥、破碎成粉狀產(chǎn)
17、品,或?qū)⒑欢ㄋ挠袡C(jī)膨潤(rùn)土直接分散于有機(jī)溶劑中(如柴油),制成凝膠或乳膠體產(chǎn)品。(3)預(yù)凝膠法 類(lèi)似濕法,是將膨潤(rùn)土分離、改型提純。在有機(jī)覆蓋過(guò)程中加入疏水有機(jī)溶劑(如礦物油),把疏水的蒙脫石復(fù)合物萃取進(jìn)入有機(jī)油,分離出水相,再蒸發(fā)出去殘留水分,直接制成有機(jī)膨潤(rùn)土預(yù)凝膠。,有機(jī)膨潤(rùn)土的應(yīng)用,有機(jī)膨潤(rùn)土,是由有機(jī)離子或中性分子以共價(jià)鍵、離子鍵、氫鍵、偶極鍵以及德華力、庫(kù)倫力與蒙脫石結(jié)合成的蒙脫石有機(jī)復(fù)合物。各種膨潤(rùn)土均具有親水疏油性
18、,使其廣泛應(yīng)用在有機(jī)溶劑中失去了在水溶液中的一些優(yōu)良特性,因而在一些領(lǐng)域中的應(yīng)用受到限制。 有機(jī)膨潤(rùn)土是一種觸變性凝膠,屬于非牛頓液體一類(lèi)。其化學(xué)活性低,即不溶解于有機(jī)液體中,又不與有機(jī)體系產(chǎn)生反應(yīng);但在有機(jī)溶劑中卻可形成觸變性凝膠體,且具有親油疏水性能。有機(jī)土抗稀酸和堿,防水性和熱穩(wěn)定性好,能耐150~175℃高溫,這些可貴的性質(zhì)使其廣泛應(yīng)用在油漆、油墨、涂料、化妝品、石油鉆井的油包水泥漿、玻璃纖維及高壓鑄造工業(yè)等領(lǐng)域。
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