β-二酮類抗生素分子印跡固相萃取劑的合成及其分析應用.pdf

1、目前,大量抗生素尤其是β-二酮類抗生素被廣泛用于人類和動物疾病的治療和預防,或者作為生長促進劑被用于禽畜養(yǎng)殖。然而,大部分藥物以原形或活性代謝產物的形式被排泄進入環(huán)境,其在環(huán)境中存在可能會改變土壤、水環(huán)境微生物結構,導致細菌抗藥性增強、抗病菌種的出現(xiàn)以及人畜交叉耐藥性等。因此,研究環(huán)境中該類藥物的殘留水平及其環(huán)境風險,對于環(huán)境整治和生態(tài)保護工作具有重要意義。
　　 第一部分,首先綜述了環(huán)境樣品中β-二酮類抗生素的前處理及分析方法

2、,其次簡要介紹了分子印跡聚合物的制備及應用技術。
　　 第二部分,本文選用ITA作為功能單體,利用其與金屬離子配位能力較強的特性,以ITA-Fe3+-CIP這個三元絡合體系成功制備出能夠對β-二酮類抗生素分子選擇性吸附的固相萃取劑。該萃取劑可對兩類具有一個共同官能團的目標分子實現(xiàn)有效識別,拓展了以往MIP只能有效識別一個或一類結構相似目標分子的應用范圍。并通過循環(huán)伏安實驗、動態(tài)吸附實驗、靜態(tài)吸附實驗等手段驗證了其對模板分子及具有

3、β-二酮結構的非模板分子的吸附性能,而且利用這些實驗優(yōu)化了包括ITA-Fe3+-CIP比例、EDMA與ITA的比例等在內的MIP制備關鍵條件,以確保能夠制備出性能優(yōu)良的β-二酮類抗生素分子印跡固相萃取劑。最終確定的制備條件是選擇ITA及CIP分別作為功能單體和模板分子,以1∶1∶4為最佳ITA-Fe3+-CIP比例,以70％為最佳的EDMA比例。依該法制備的MIP的AC及TE值分別為8.37和7.68。在高親合力和低親合力結合位點的平衡

4、解離常數分別為KD1=120.63μmol L-1和KD2=3.31μmol L-1,最大表觀吸附量分別為Qmax1=141.13μmol g-1和Qmax2=19.97μmol g-1。
　　 第三部分,本文建立了一種簡單、靈敏的可應用于水樣中同時測定9種β-二酮類抗生素的MIPSPE-HPLC-UV分析方法。
　　 本實驗選取了PIP,FLR,NOR,OFL,TC,OTC,CIP,ENR,LOM這9種β-二酮類抗生素

5、為目標化合物,自制MIP固相萃取柱,將水樣加入Na2EDTA調至pH=6.5后過柱后,以3mL甲醇:乙酸=6∶1(v/v)洗脫,洗脫液經吹干定容后,用液相色譜-紫外檢測,于275 nm處測定其吸收方法的回收率在75.2～97.9％之間,RSD＜7.1％。檢測限在1.2×10-8～1.0×10-7mol L-1之間。
　　 將該方法應用于四堡污水處理廠進水及出水樣品檢測,結果令人滿意。其中進水水樣中有四種物質被檢出,濃度在3.4～