分子印跡固相微萃取涂層的研制及其應(yīng)用研究.pdf

1、固相微萃取(Solid-phase microextraction，SPME)技術(shù)集采樣、萃取、富集、進(jìn)樣于一體，具備操作效率高、無溶劑或節(jié)省溶劑、易與高效液相色譜(High-performance liquid chromatography，HPLC)或氣相色譜(Gas chromatography，GC)聯(lián)用等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于環(huán)境、食品、生物以及藥物樣品前處理。分子印跡SPME技術(shù)將分子印跡聚合物(Molecularly impr

2、inted polymer,MIP)選擇性高、穩(wěn)定性好的特點(diǎn)及SPME技術(shù)的優(yōu)勢集于一體，實(shí)現(xiàn)了復(fù)雜樣品中結(jié)構(gòu)類似化合物的選擇性分離與富集。本文開展了撲草凈、四環(huán)素及心得安分子印跡SPME涂層的研制及應(yīng)用研究，主要研究內(nèi)容如下： 1.介紹了SPME技術(shù)的特點(diǎn)，綜述了SPME原理、裝置、涂層制備技術(shù)及SPME-HPLC聯(lián)用技術(shù)的研究進(jìn)展。簡介了分子印跡技術(shù)的原理，評述了MIP的制備條件和制備方法，綜述了分子印跡技術(shù)在樣品前處理中的

3、應(yīng)用進(jìn)展。 2.開展了撲草凈分子印跡SPME涂層的研制及其應(yīng)用研究。以撲草凈為模板分子，采用多次共聚方法制備了厚度可控的新型撲草凈MIP涂層，涂層平均厚度為25.0 μm，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(Relative standard deviation，RSD)為2.9％。研究了撲草凈MIP涂層的結(jié)構(gòu)性能及萃取性能，涂層均勻、致密，表面呈疏松多孔結(jié)構(gòu)；涂層牢固、耐溶劑性能良好、使用壽命長；MIP涂層可選擇性萃取撲草凈及其結(jié)構(gòu)類似物，其萃取能

4、力明顯優(yōu)于商品化聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯(Polydimethylsiloxane/divinylbenzene，PDMS/DVB)、聚二甲基硅氧烷(Polydimethylsiloxane，PDMS)及聚丙烯酸酯(Polyacrylate，PA)涂層。建立了撲草凈分子印跡SPME-HPLC聯(lián)用測定5種三嗪類除草劑的分析方法，方法的線性范圍為0.100-2.00 μg/L，檢出限在0.012-0.090 μg/L之間。該方法應(yīng)用于加標(biāo)

5、大豆、玉米、生菜及土壤樣品中痕量三嗪類除草劑多殘留同時(shí)分析，回收率分別為78.0％-103.5％，82.4％-113.2％，81.0％-106.1％及75.5％-83.4％。 3.開展了四環(huán)素分子印跡SPME涂層的研制及其應(yīng)用研究。以四環(huán)素為模板分子，采用多次共聚方法制備了厚度可控的新型四環(huán)素MIP涂層，涂層平均厚度為19.5 μm，RSD為6.7％。研究了四環(huán)素MIP涂層的結(jié)構(gòu)性能與萃取性能，涂層均勻、致密，表面呈高度交聯(lián)及疏松多孔結(jié)

6、構(gòu)；涂層牢固、耐溶劑性能良好、使用壽命長；MIP涂層可選擇性萃取四環(huán)素及與其結(jié)構(gòu)類似物，其萃取能力明顯優(yōu)于商品化PDMS/DVB、PDMS及PA涂層。建立了四環(huán)素分子印跡SPME-HPLC聯(lián)用測定4種四環(huán)素類抗生素的方法，方法線性范圍均為5.00-200μg/L，檢出限在1.02—2.31 μg/L之間。將該方法應(yīng)用于加標(biāo)雞飼料、雞肉及牛奶樣品中痕量四環(huán)素類抗生素多殘留同時(shí)分析，回收率分別為71.6％-85.2％，72.6％-92.8％

7、及75.7％-93.7％。 4.開展了心得安分子印跡SPME涂層的研制及其應(yīng)用研究。以心得安為模板分子，采用多次共聚方法制備了厚度可控的心得安MIP涂層，涂層平均厚度為25.0 μm，RSD為6.4％。研究了心得安MIP涂層的結(jié)構(gòu)性能與萃取性能，涂層均勻、致密，表面呈疏松多孔結(jié)構(gòu)；涂層牢固、耐溶劑性能良好、使用壽命長；MIP涂層可選擇性萃取心得安及其結(jié)構(gòu)類似物，其萃取能力明顯優(yōu)于商品化PDMS/DVB、PDMS及PA涂層。建立了

8、心得安分子印跡SPME-HPLC聯(lián)用測定心得安及吲哚洛爾的分析方法，方法線性范圍為0.0200-1.00 mg/L，檢出限分別為3.8及6.9 μg/L。該方法應(yīng)用于加標(biāo)尿液及血漿樣品中痕量心得安類β-受體阻滯劑多殘留同時(shí)分析，回收率分別為75.2％-88.2％及76.4％-88.8％。 5.在撲草凈、四環(huán)素及心得安MIP涂層研制及其應(yīng)用研究的基礎(chǔ)上，總結(jié)了MIP涂層制備過程中模板分子、功能單體、交聯(lián)劑、聚合溶劑、聚合時(shí)間、涂漬