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1、其他環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)培訓(xùn)資料,東莞市新合硅膠材料科技有限公司DONGGUAN XINHE SILICONE MATERIAL TECHNOLOGY CO.,LTD,制作:龍朝陽日期:2011/4/13,給 予,有個老木匠準(zhǔn)備退休,他告訴老板,說要離開建筑行業(yè),回家與妻子兒女享受天倫之樂。 老板舍不得他的好工人走,問他是否能幫忙再建一座房子,老木匠說可以。但是大家后來都看得出來,他的心已不在工作上,他用的是軟料,出的是粗活。房子建好的時
2、候,老板把大門的鑰匙遞給他。 “這是你的房子,”他說,“我送給你的禮物。” 他震驚得目瞪口呆,羞愧得無地自容。如果他早知道是在給自己建房子,他怎么會這樣呢?現(xiàn)在他得住在一幢粗制濫造的房子里! 我們又何嘗不是這樣。我們漫不經(jīng)心地“建造”自己的生活,不是積極行動,而是消極應(yīng)付,凡事不肯精益求精,在關(guān)鍵時刻不能盡最大努力。等我們驚覺自己的處境,早已深困在自己建造的“房子”里了。把你當(dāng)成那個木匠吧,想想你的房子,每天你敲進(jìn)
3、去一顆釘,加上去一塊板,或者豎起一面墻,用你的智慧好好建造吧!你的生活是你一生唯一的創(chuàng)造,不能抹平重建,即使只有一天可活,那一天也要活得優(yōu)美、高貴,墻上的銘牌上寫著:“生活是自己創(chuàng)造的?!?一、美國CPSIA簡介,2008年8月14日,美國總統(tǒng)布什簽署《2008消費(fèi)品安全改進(jìn)法案》(簡稱CPSIA,或稱HR4040),使這一關(guān)注已久的法案正式成為法律并開始生效。該法案重新授予消費(fèi)品安全委員會(CPSC)在2010-2014年的執(zhí)法權(quán),并
4、給予其更高的權(quán)利來保證消費(fèi)品安全性,特別是設(shè)計為兒童使用的消費(fèi)品的安全性。該法案是自1972年消費(fèi)品安全委員會(CPSC)成立以來最嚴(yán)厲的消費(fèi)者保護(hù)法案。新法案除了對兒童產(chǎn)品中鉛含量的要求更為嚴(yán)格外,還對玩具和兒童護(hù)理用品中的有害物質(zhì)鄰苯二甲酸鹽的含量做出新的規(guī)定。此外,該法案還要求建立消費(fèi)品安全公共數(shù)據(jù)庫。,一、美國CPSIA簡介,CPSIA影響著美國所有生產(chǎn)、進(jìn)口、分銷玩具、服裝和其他兒童產(chǎn)品及護(hù)理品的相關(guān)行業(yè)。所有制造商應(yīng)該保證其
5、產(chǎn)品符合該法案的所有規(guī)定、禁令、標(biāo)準(zhǔn)或者規(guī)則,在鄰苯二甲酸鹽含量中,除了DINP、DIDP及DNOP暫時被禁止使用,直到CHAP研究報告出臺后再決定是否解禁或列為永久禁止使用外,DEHP、DBP及BBP已被永久禁止使用。現(xiàn)在,所有相關(guān)產(chǎn)品在進(jìn)入美國市場以前,必須通過美國消費(fèi)品安全委員會CPSC認(rèn)可檢測機(jī)構(gòu)檢測,否則將面對巨額罰款并導(dǎo)致出口中斷。,1、CPSIA名詞解釋,CPSC : Consumer Product Safety Com
6、mission,消費(fèi)品安全委員會;CPSIA: Consumer Product Safety Improvement Act,消費(fèi)品安全改進(jìn)法案;HR4040:消費(fèi)品安全改進(jìn)法案的法案編號。(注:美國第110 屆國會第2 次會議于2008 年1 月3 日在華盛頓召開,批準(zhǔn)了2008 消費(fèi)產(chǎn)品改進(jìn)法案,法案編號為H.R.4040。美國國會是美國最高立法機(jī)構(gòu),由參議院、眾議院組成,相當(dāng)于中國的全國人民代表大會。因此,消費(fèi)品安全改進(jìn)法
7、案(CPSIA)是美國國家法律,是對原消費(fèi)品安全法的修正,全美適用,并優(yōu)先于州法律。而該法案的提案人為美國消費(fèi)品安全委員會(CPSC),相當(dāng)于中國的消費(fèi)者協(xié)會。),2、CPSIA產(chǎn)生背景,2007年,美國及歐洲市場發(fā)生大量的不安全玩具被召回(RE-CALL)的事故,美國媒體廣泛報道此類事件,玩具產(chǎn)業(yè)一時間成為眾矢之的。同時,由于玩具主要產(chǎn)自中國,中國政府也對玩具制造行業(yè)進(jìn)行了嚴(yán)厲整頓。玩具安全問題造成的后果如此嚴(yán)重,由此產(chǎn)生了對玩具進(jìn)行
8、安全認(rèn)證的訴求。2008年,美國開始對CPSC進(jìn)行改革,同時推出了消費(fèi)品改進(jìn)法案CPSIA,2008年8月14日,由當(dāng)時的美國總統(tǒng)喬治.布什簽署生效.該法案強(qiáng)調(diào)了玩具及兒童產(chǎn)品須測試并符合標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)的強(qiáng)制性要求,要求玩具生產(chǎn)商加強(qiáng)預(yù)防及控制玩具安全性事故的發(fā)生,同時原行業(yè)內(nèi)自愿安全標(biāo)準(zhǔn)ASTM F-963-08亦成為針對玩具的強(qiáng)制測試標(biāo)準(zhǔn).,3、CPSIA產(chǎn)品定義,兒童產(chǎn)品:指主要為不超過12 歲的兒童使用而設(shè)計的消費(fèi)產(chǎn)品。兒童玩具:
9、是制造商為12 歲或12 歲以下的兒童設(shè)計的、供他們在玩耍時使用的消費(fèi)產(chǎn)品。兒童護(hù)理用品:是制造商為幫助不超過3 歲的兒童睡眠或飲食、或幫助該年齡段的兒童吸吮或磨牙而設(shè)計的消費(fèi)產(chǎn)品。,4、CPSIA兒童產(chǎn)品安全,含鉛油漆或表層涂料所有兒童產(chǎn)品在以可預(yù)見的正常或濫用的方式使用產(chǎn)品時可以被觸及到的油漆或表層涂料都必須符合美國聯(lián)邦法規(guī)16 CFR part 1303 關(guān)于油漆或表層涂料的含鉛限制標(biāo)準(zhǔn),即現(xiàn)在為600ppm 的限制,2009
10、 年8 月14 日起減低至90ppm。而16 CFR part 1303 也將被修訂。對于油漆或表層涂料總重量不超過10 毫克或油漆或表層涂料面積不超過1 平方厘米的產(chǎn)品沒有豁免。(必須測試)ASTM F963-07 標(biāo)準(zhǔn),《關(guān)于玩具安全的標(biāo)準(zhǔn)消費(fèi)者安全規(guī)格》,它將于2009 年2 月10 日成為強(qiáng)制性消費(fèi)品安全標(biāo)準(zhǔn)?,F(xiàn)在需要測試8 大重金屬溶出量,自2009 年8 月14 日起,則沒有必要再根據(jù)ASTM F963-07 進(jìn)行可溶部
11、分含鉛油漆測試,只需要測試7 大重金屬溶出量,因為到時鉛含量的標(biāo)準(zhǔn)限制為90ppm。,4、CPSIA兒童產(chǎn)品安全,含鉛材料兒童用品中油漆或表面涂層以外材料,如油漆或表面涂層的底層材料,電鍍層、瓷釉層以及其底層材料(基材),其他可以觸及的材料也必須符合鉛的限制標(biāo)準(zhǔn)。含鉛量限制標(biāo)準(zhǔn)將于2009 年2 月10 日生效(限量600ppm),至2009 年8 月14 日將降低至300ppm。以后會降低至100 ppm。拆分按均質(zhì)材料,油漆或
12、表面涂層用刀片刮下,油漆或表面涂層與基材分別處理,瓷釉與底層分開,印刷油墨與紙張(實際上已經(jīng)不可拆分)不需拆分,塑料與其中的色粉也不需要拆分。油漆或表面涂層除外,其他材料(如鍍層、印刷油墨與紙張)都按含鉛材料的限制適用。測試不允許混合測試!從一個或多個樣本中混合不同的材料可能無法測出某一部分的含鉛量過高,因為樣本被稀釋了。因此,在檢測材料含鉛量時,檢測混合了的塑料或其他材料是不適當(dāng)?shù)?。鑒于鉛的限量以后會降低至90 ppm,混合測試的
13、后果會導(dǎo)致誤判。唯一可以接受的“混合”測試,是當(dāng)一個產(chǎn)品上某材料太少而不足以測試時,可以取其他產(chǎn)品上相同的材料混合進(jìn)行測試,或取同一產(chǎn)品上不同部位的相同材料進(jìn)行混合測試。這樣做是適當(dāng)?shù)模踔潦潜匾摹?4、CPSIA兒童產(chǎn)品安全,兒童產(chǎn)品的范圍主要為12 歲以下兒童使用而設(shè)計的消費(fèi)品,包括但不僅限于兒童玩具,如兒童書籍、磁帶和CD、印刷的游戲板、招貼以及用于兒童教育的其他印刷品;兒童首飾;兒童體育用品;兒童書包、服裝;兒童電子游戲機(jī)
14、等。鼠標(biāo)、遙控器等不是主要為兒童使用而設(shè)計的產(chǎn)品,CPSC 正在評估是否需要適用含鉛量標(biāo)準(zhǔn),目前還不屬于兒童產(chǎn)品,也暫時不需要適用CPSIA。對于圓珠筆,由于具有一般用途,即大人、小孩都可以用,只要在營銷或廣告中沒有被當(dāng)作不超過12 歲的兒童使用的產(chǎn)品,就不需要執(zhí)行CPSIA 規(guī)定的含鉛量限制標(biāo)準(zhǔn),圓珠筆尖銅合金中鉛可以含有;但如果在營銷或廣告中被當(dāng)作不超過12 歲的兒童使用的產(chǎn)品,則必須執(zhí)行CPSIA 規(guī)定的含鉛量限制標(biāo)準(zhǔn),圓珠筆
15、尖銅合金中鉛視為超標(biāo)。,4、CPSIA兒童產(chǎn)品安全,美國聯(lián)邦法規(guī)16 C.F.R. § 1303.1 規(guī)定,油漆含鉛量標(biāo)準(zhǔn)適用于玩具及供兒童使用的其他物品,也適用于帶含鉛油漆的供消費(fèi)者使用的家具。家具包括但不僅限于床、書柜、椅子、衣櫥、桌子、梳妝臺、書桌、鋼琴、帶柜電視機(jī)和沙發(fā)。但是,家具并不包括下列物品:爐子、冰箱、洗碗機(jī)、洗衣機(jī)、烘干機(jī)、空調(diào)機(jī)、加濕機(jī)、除濕機(jī)之類的家用電器;洗澡間的固定設(shè)施、嵌入式櫥柜、吊燈、門窗;或家庭
16、物品,例如遮陽窗簾,百葉窗, 墻上裝飾或窗簾。(兒童可以接觸并經(jīng)常使用的家具需要執(zhí)行CPSIA)。兒童產(chǎn)品的包裝,包裝物通常不是供兒童使用,因為大部分包裝物都會被丟棄,也不會被作為兒童產(chǎn)品來使用或玩耍。但是,如果包裝物的設(shè)計旨在重復(fù)使用或與兒童產(chǎn)品配合使用,例如用于裝積木的重復(fù)使用塑料包,撲克牌的包裝盒,包裝物即成為該產(chǎn)品的一個部件或部分,從而必須符合CPSIA 含鉛量規(guī)定。另外還要指出,許多州都制訂了有關(guān)包裝物的法律,這些法律涉及包
17、裝物或包裝物成分中的毒性,并未被委員會的決定所取代。(注:雖然包裝物不需要符合CPSIA 規(guī)定,但必須符合包裝指令),5、CPSIA認(rèn)證,就當(dāng)前有效的含鉛油漆標(biāo)準(zhǔn)(即600ppm)而言,凡2008 年11 月12 日之后制造的產(chǎn)品,需要配備基于對該產(chǎn)品的測試或合理的產(chǎn)品測試項目所提供的普通合格證書。2008 年12月22 日之后制造的產(chǎn)品則需要由被認(rèn)可的第三方實驗室依據(jù)當(dāng)前有效的含鉛油漆限制標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行第三方產(chǎn)品測試。到2009 年8 月1
18、4 日,當(dāng)含鉛油漆限制標(biāo)準(zhǔn)降低至90 百萬分之一單位, 即90ppm 后,在該日之后制造的兒童產(chǎn)品必須由被認(rèn)可的第三方實驗室進(jìn)行測試。凡2009 年2 月10 日之后制造的兒童產(chǎn)品,除油漆或表面涂層外的材料含鉛量不得超過600百萬分之一單位, 即600ppm。在上述日期之后制造的產(chǎn)品必須配備基于對該產(chǎn)品的測試或合理的產(chǎn)品測試項目所提供的普通合格證書。2009 年8 月14 日之后制造的兒童產(chǎn)品其含鉛量不得超過300ppm,并必須經(jīng)被認(rèn)可
19、的第三方實驗室基于對該產(chǎn)品進(jìn)行的第三方測試所提供的認(rèn)證。(注意:對于油漆或表面涂層,2008 年12 月21 日起,必須由第三方檢測;對于其他材料,從2009 年8 月14 日起,也必須由第三方檢測,目前還是普通認(rèn)證階段),表1、美國CPSIA在化學(xué)物質(zhì)方面的要求,6、兒童玩具及護(hù)理用品安全規(guī)定,兒童玩具及護(hù)理用品,都屬于兒童產(chǎn)品,首先必須執(zhí)行CPSIA 關(guān)于兒童產(chǎn)品中鉛含量的規(guī)定。永久性禁止“兒童玩具”或“兒童護(hù)理用品”中濃度超
20、過0.1%的三種鄰苯二甲酸鹽:鄰苯二甲酸二己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)以及鄰苯二甲酸苯基丁酯(BBP)。臨時性禁止兒童可放入口中或拿至口邊或保留在口中以便吸吮或咀嚼的兒童護(hù)理用品或玩具,含有濃度超過0.1%的三種鄰苯二甲酸鹽:鄰苯二甲酸二壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)和鄰苯二甲酸二正辛酯(DnOP)。0.1%指每種鄰苯二甲酸鹽單個濃度,并不是六種的總含量。兒童玩具及護(hù)理用品中所有部件、材料,無論是
21、否可以接觸,都必須符合規(guī)定。拆分與檢測鑒于鄰苯在塑化材料中作增塑劑,而塑料、油漆、油墨、膠水、液晶等都屬于以聚合物為基材而添加了各種添加劑組成的高分子材料混合物,都屬于塑化材料,都有可能添加鄰苯而進(jìn)行改性,所有這些材料都必須檢測鄰苯。而金屬、陶瓷、玻璃等就不會含有鄰苯,不需要檢測。,6、兒童玩具及護(hù)理用品安全規(guī)定,不允許混合測試!油漆或表面涂層與底層基材必須分離測試;由化學(xué)纖維組成或含有化學(xué)纖維的織物、絨毛按均質(zhì)材料測試(純天然
22、織物可以不用測試);油墨印刷在紙張上由于不能分離或已經(jīng)成為整體而整體測試;電鍍層、瓷釉層不需要測試,而其底層塑料基材需要測試;電子元件封裝塑料需要測試,貼片元件不需要測試;PCB 板上綠油、基材需要測試;兒童玩具及護(hù)理用品的范圍供12 歲以下兒童玩耍使用的產(chǎn)品屬于兒童玩具。需要注意,兒童玩具都屬于兒童產(chǎn)品,而兒童產(chǎn)品并不都是兒童玩具。如兒童首飾,如果只是佩帶,則屬于兒童產(chǎn)品,而該首飾可以供玩耍,則屬于玩具。判斷一個產(chǎn)品是否屬于玩具
23、,需要注意制造商對產(chǎn)品用途的說明、標(biāo)識,對產(chǎn)品的廣告、營銷,指明了使用方式。兒童護(hù)理用品則是3 歲以下兒童保育使用的產(chǎn)品,指不超過3 歲 的兒童在睡覺、喂食、吸吮或磨牙時使用的物品。如睡衣、睡袋、嬰兒床單、圍嘴等。兒童服裝、兒童鞋襪,并不屬于保育用品,只屬于兒童產(chǎn)品,不屬于兒童護(hù)理用品。所謂能放入口中,指5 ?規(guī)則,即玩具或部件,某一面小于5 ?,就被視為可以放入口中。認(rèn)證2009 年2 月10 日或該日之后制造的兒童玩具或兒
24、童保育用品需要通過普通合格認(rèn)證,該認(rèn)證系基于“對每一種產(chǎn)品的測試或一種合理的測試項目”。從2009 年9 月起,對兒童玩具和兒童保育用品的認(rèn)證必須根據(jù)被認(rèn)可的第三方實驗室進(jìn)行的產(chǎn)品測試作出。,7、普通合格證書、第三方強(qiáng)制檢測證書,目前,僅對兒童產(chǎn)品油漆或表面涂層實施第三方強(qiáng)制檢測,其他項目還只需要普通合格證書。證書的出具對進(jìn)口產(chǎn)品而言, 美國消費(fèi)品安全委員會指定進(jìn)口商為簽發(fā)證書的唯一實體。委員會不得晚于產(chǎn)品在美國受檢前得到證書。證
25、書的內(nèi)容普通證書必須涵蓋以下信息(由制造商提供):1、產(chǎn)品信息2、產(chǎn)品安全法規(guī)的引用3、簽署產(chǎn)品符合性證明的國外制造商信息4、簽署產(chǎn)品符合性證明的美國進(jìn)口商信息5、簽署產(chǎn)品符合性證明的貼牌商信息6、保留測試結(jié)果記錄的聯(lián)系信息7、產(chǎn)品的生產(chǎn)時間和地址8、符合引用標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品的測試時間和地址9、實施證書依據(jù)的測試產(chǎn)品的第三方實驗室信息基于第三方檢測的證書證書內(nèi)容必須注明產(chǎn)品的制造商、加貼商標(biāo)的企業(yè)以及第三方檢測機(jī)構(gòu),產(chǎn)
26、品的生產(chǎn)日期和地點(diǎn)、產(chǎn)品檢測的時間和地點(diǎn)、各方的名稱、以及檢測報告持有人的地址、聯(lián)系電話以及聯(lián)系信息等。證書要求對于不同批次或不同型號的產(chǎn)品必須分開隨附證書,可以使用電子證書。只要CPSC人員可以通過電子方式或互聯(lián)網(wǎng)URL查看證書,并且證書包含CPSIA第102部分要求的所有信息即可。舉例說明:1. 產(chǎn)品以混裝的形式走貨,卡通箱中包含6種不同產(chǎn)品編號的產(chǎn)品,則每一種產(chǎn)品必須附一份證書;2. 同一款產(chǎn)品在11月份走了一次貨有一份
27、證書,而12月份又要走一次貨,此時證書必須重新頒發(fā)而不能用11月的那份證書。,7、普通合格證書、第三方強(qiáng)制檢測證書,法案同時要求,證書必須基于CPSC認(rèn)可的第三方產(chǎn)品合格評定機(jī)構(gòu)(一般稱為第三方實驗室)的檢測報告來出具。而且,檢測時需采用CPSC指定的測試方法,即CPSC-CH-E1001-08(金屬材質(zhì)的兒童產(chǎn)品基材中的鉛)、CPSC-CH-E1002-08(非金屬材質(zhì)的兒童產(chǎn)品基材中的鉛)、CPSC-CH-E1003-09(油漆或涂
28、層中的鉛)。,8、CPSIA產(chǎn)品中鉛的限制和豁免,這一要求針對兒童產(chǎn)品中除豁免外的可接觸部件中的鉛。需要注意的是,產(chǎn)品外部的油漆、涂層和布料等被視為無效的保護(hù)層,其下部的基材也須符合這一要求,因為這些保護(hù)層在使用中會因磨損使基材外露,進(jìn)而成為可接觸部件。2009年8月17日CPSC發(fā)布了產(chǎn)品中鉛豁免的最終規(guī)則,授予鉆石等珍貴寶石、木材、紙張、四色印刷油墨、紡織品和其他動植物材料等天然材料以及一些金屬材料豁免,一般情況下,以上產(chǎn)品將不受
29、CPSIA關(guān)于鉛限量的要求。2010年1月12日,CPSC發(fā)布了有關(guān)電子設(shè)備中某些可接觸含鉛零部件的豁免的最終規(guī)則,豁免的前提是,為實現(xiàn)零件正常的電子功能不得不使用鉛,同時上述零件在技術(shù)上無法滿足鉛含量限制。兒童電子設(shè)備的相關(guān)豁免清單在聯(lián)邦公報中的布后,CPSC將每隔五年對豁免進(jìn)行一次審查。,8、CPSIA產(chǎn)品中鉛的限制和豁免,主要豁免匯總?cè)缦拢?.陰極射線管、電子元器件及熒光燈管玻璃中的鉛2.作為合金元素在鋼中使用的鉛.此處鉛的
30、最大含量不得超過重量的0.35%(即3500PPM)3.制鋁過程中使用的鉛,此處鉛的最大含量不得超過重量的0.4%(即4000PPM)4.銅合金中使用的鉛,此處鉛的最大含量不得超過重量的0.4%(即4000PPM)5.鉛銅軸承和襯套中使用的鉛6.插腳式連接器系統(tǒng)中使用的鉛7.光學(xué)玻璃和濾光玻璃中使用的鉛8.結(jié)構(gòu)部件中使用的等離子顯示面板(PDP)以及表面?zhèn)鲗?dǎo)電子發(fā)射顯示器(SED)中的氧化鉛;尤其是在前后玻璃介質(zhì)層、總線電極
31、、黑條、尋址電極、隔柵、密封玻璃料、以及封裝玻璃、環(huán)狀玻璃以及印刷膏中使用的氧化鉛。9.紫光燈(BLB)玻璃封套中的氧化鉛10.電子設(shè)備的可拆卸或可替換元件,例如當(dāng)產(chǎn)品安裝好后無法接觸到的電池為燈泡等,或者以其它形式豁免的元件.,9、CPSIA執(zhí)法案例,2009年6月5日,CPSC公布美國某大型玩具公司及其子公司因違反CPSC對油漆中鉛含量的限制,同意支付高達(dá)230萬美元的巨額罰款,這成為美國歷史上CPSC管控產(chǎn)品所受到的最高額度罰
32、款。CPSC旨在通過此舉向相關(guān)企業(yè)表明雖然暫緩某些強(qiáng)制第三方測試和合格證書的要求,但并未終止對產(chǎn)品安全的要求。2009年7月7日,CPSC再次在其官方網(wǎng)站上公布了對9家企業(yè)因違反CPSC對油漆中鉛含量的限制進(jìn)行處罰的消息,處罰金額總計超過50萬美元。2009年12月29日,又一美國公司因進(jìn)口并出售鉛含量超出法定標(biāo)準(zhǔn)的玩具,同意賠償125萬美元。CPSC在其聲明中表示:這類玩具所存在的缺陷將導(dǎo)致鉛中毒的風(fēng)險,并且可能對兒童的健康造成不
33、利影響。相關(guān)企業(yè)需引以為鑒,通過嚴(yán)格的供應(yīng)鏈管理及必要的第三方檢測以確保產(chǎn)品符合CPSIAR 各項要求。,二、PFOS/PFOA標(biāo)準(zhǔn)簡介,1、PFOS是全氟辛烷磺酸及全氟辛烷磺酰基化合物( Perfluorooctane Sulfonate)的英文縮寫,分子式即C8F17SO2X,其中X可以是羥基、金屬鹽或其它鹽類、鹵化物、氨基化合物和包括聚合物在內(nèi)的其他衍生物基團(tuán)。2、PFOA是全氟辛酸類化合物( P
34、erfluorooctanoic Acid) 的英文縮寫,又稱C8,分子式即C7F15COOH ;是一種人工合成的而非天然的工業(yè)原料。PFOA這個縮寫并不僅指全氟辛酸,還包括它的鹽類,其中應(yīng)用最廣和最受關(guān)注的就是它的銨鹽—全氟辛酸銨(AMMONIUM PERFLUOROOCTANOATE),1、PFOS指令產(chǎn)生的背景,全氟辛烷磺酸(Perfluorooctanesulfonates-PFOS)以陰離子形式存
35、在于鹽、衍生體和聚合體中,因其防油和防水性而作為原料被廣泛用于紡織品、地毯、紙、涂料、消防泡沫、影像材料、航空液壓油等產(chǎn)品中。 2002年12月,OECD召開的第34次化學(xué)品委員會聯(lián)合會議上將PFOS定義為持久存在于環(huán)境、具有生物儲蓄性并對人類有害的物質(zhì)。 依據(jù)歐盟部長理事會(EEC)793/93號《關(guān)于評估和控制現(xiàn)有物質(zhì)危險性的法規(guī)》,英國向歐委會提交了PFOS危險評估報告和減少PFOS
36、危害的策略以及該策略的影響評估。 歐盟健康與環(huán)境危險科學(xué)委員會(SCHER)對英國提交的策略進(jìn)行了科學(xué)性方面的審查,于2005年3月18日確認(rèn)了PFOS的危害性。 基于上述原因,歐委會于2005年12月5日提出了關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的建議和指令草案,并對該建議實施的成本、益處、平衡性、合法性等方面進(jìn)行了評估。2006年10月30日,歐洲議會以632票比10票通過了該草案一讀,20
37、06年12月12日指令草案最終獲得部長理事會批準(zhǔn),2006年12月27日指令正式公布并同時成效。,2、PFOS的危害性,作為氟化有機(jī)物的代表性化合物,PFOS是一種用途十分廣泛的化學(xué)物。因其同時具備疏油、疏水等特性,被廣泛用于生產(chǎn)紡織品、皮革制品、家具和地毯等表面防污處理劑;還由于其化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定,被作為中間體用于生產(chǎn)涂料、泡沫滅火劑、地板上光劑、農(nóng)藥和滅白蟻藥劑等;自損害臭氧層物質(zhì)—氟利昂禁止使用以來,含PFOS的產(chǎn)品已被廣泛應(yīng)用于
38、微電子零配件生產(chǎn)中的光刻膠和部件清洗過程。PFOS也被人們大量用于紙張表面處理和器皿生產(chǎn)過程,包括與人們生活接觸密切的紙制食品包裝材料和不粘鍋等近千種產(chǎn)品。在美國化學(xué)文摘登記目錄中,有96種不同氟化有機(jī)物可在環(huán)境中通過降解釋放出PFOS,如:全氟辛烷磺酰氟(POSF,合成全氟化合物產(chǎn)品的中間體或原料)等。各種實驗結(jié)果顯示,PFOS在各種環(huán)境理化條件中幾乎不發(fā)生任何可以觀察的分解。同時,在各種厭氧和有氧條件下的生物降解實驗也未能破壞其化學(xué)
39、結(jié)構(gòu)。有文獻(xiàn)估計,其環(huán)境半衰期大于41年,PFOS具有高度的生物蓄積性。已有諸多證據(jù)表明,水生食物鏈生物對PFOS有較強(qiáng)的富積作用。魚類對PFOS的濃縮倍數(shù)為500-12000倍。水中的PFOS通過水生生物的富積作用和食物鏈途徑向包括人類在內(nèi)的高位生物轉(zhuǎn)移。目前,在高等動物體內(nèi)已發(fā)現(xiàn)了高濃度PFOS的存在.大量的調(diào)查研究發(fā)現(xiàn),遺傳毒性,雄性生殖毒性,神經(jīng)毒性,干擾甲狀腺功能,肝臟毒性,發(fā)育毒性和內(nèi)分泌干擾作用等多種毒性,認(rèn)為PFOS和P
40、FOA是一類具有全身多臟器毒性的環(huán)境污染物。目前,全球限用PFOS及其衍生物的呼聲越來越高。,2、PFOS的危害性,PFOS是目前已知最難降解的有機(jī)污染物之一,具有很高的生物蓄積性和多種毒性,不僅會造成人體呼吸系統(tǒng)問題,還可能導(dǎo)致新生嬰兒死亡,其導(dǎo)致的全球性污染正日漸受到人們關(guān)注。2002年12月,經(jīng)合組織(OECD)召開的第34次化學(xué)品委員會聯(lián)合會議上將PFOS定義為持久存在于環(huán)境、具有生物儲蓄性并對人類有害的物質(zhì)。,3、PFOS的主
41、要用途,在油漆、涂料、油墨行業(yè)作流平、防粘、防污劑; 在消防工業(yè)上用作輕水泡沫滅火劑; 在聚合物體系中用作乳化劑、脫模劑、防霧劑、防靜電劑; 在電子行業(yè)作清洗劑、助焊劑、氧化抑制劑; 在金屬制備中作潤滑劑、漂洗添加劑、腐蝕抑制劑; 在農(nóng)業(yè)材料上作殺菌劑、防霧劑; 在航空材料領(lǐng)域作為液壓油的添加劑
42、; 以及在醫(yī)療、石油、感光材料、紡織等領(lǐng)域應(yīng)用。,4、PFOS限制指令的內(nèi)容,2006年12月27日,歐洲議會和部長理事會聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》 (2006/122/EC),該指令是對理事會《關(guān)于統(tǒng)一各成員國有關(guān)限制銷售和使用禁止危險材料及制品的法律法規(guī)和管理條例的指令》(76/769/EEC)的第三十次修訂。 根據(jù)規(guī)定,該指令于2008年
43、6月27日開始生效。 歐盟關(guān)于PFOS的禁令對我國紡織、服裝、皮革等傳統(tǒng)優(yōu)勢產(chǎn)業(yè)造成較大的影響。而隨后的PFOA及直鏈全氟辛基(C8)衍生物的禁令,會給我國氟化工及含氟材料加工、紡織、皮革、油墨、消防、以及汽車、半導(dǎo)體等產(chǎn)業(yè)等帶來巨大影響。,4、PFOS限制指令的內(nèi)容,1.限制PFOS類產(chǎn)品的使用和市場投放。不得銷售以PFOS為構(gòu)成物質(zhì)或要素的、濃度或質(zhì)量等于或超過0.005%的物質(zhì)。 2.限制在成品
44、和半成品中使用PFOS。不得銷售含有PFOS濃度或質(zhì)量等于或超過0.1%(1000ppm)的成品、半成品及零件。限制范圍包括有意添加PFOS的所有產(chǎn)品,包括用于特定的零部件中及產(chǎn)品的涂層表面,其中,紡織品及涂層材料限量為1μg/m2。但限制僅針對新產(chǎn)品,對于已經(jīng)使用中的以及二手市場上的產(chǎn)品不限制。3. 紡織品或涂層材料上的PFOS濃度不得大于1 ug/m2。4.對指令進(jìn)行評估。為逐步淘汰PFOS的使用,當(dāng)有新情況或安全的替代產(chǎn)品出
45、現(xiàn)時,應(yīng)對指令中的限制范圍進(jìn)行評估。,5、其它PFOS限制指令的內(nèi)容,2001年前后,美國環(huán)境保護(hù)局(EPA)提供的數(shù)據(jù)指出,全氟辛基磺酰化合物(PFOS)在環(huán)境中具有高持久性,在環(huán)境中聚集和人體與動物組織中積累,對人體健康和環(huán)境產(chǎn)生潛在的危險,基于環(huán)境管理和人體健康,美國中止了PFOS的生產(chǎn)和使用,當(dāng)時美國3M公司的Scotchguard FC系列曾停產(chǎn)。,6、PFOS的例外及豁免,(1)光阻材料、照相平版涂層、航空液壓品等
46、; (2)消防泡沫; (3)有限制使用PFOS在鍍層工業(yè)的應(yīng)用。,7、PFOA簡介,PFOA(全氟辛酸及鹽類)是制造氟聚合物高性能材料的一種基本原料,氟聚合物除了廣泛應(yīng)用于炊具不沾涂層和服裝等消費(fèi)品之外,還被應(yīng)用于建筑用膜材,化學(xué)管道及容器、汽車燃油系統(tǒng)、消防泡沫、通訊及電子電線絕源材料、計算機(jī)芯片處理器及系統(tǒng)中。,8、PFOA的危害,根據(jù)有關(guān)研究表明,PFOA難以在自然環(huán)境中降解,具備持
47、久性有機(jī)污染物的基本特征。在人體的血液中曾發(fā)現(xiàn)有微量的PFOA的殘留,盡管PFOA對人體的影響還不明確,但高劑量的PFOA在動物實驗中已顯示出引起動物身體多個部位發(fā)生癌變的作用。因此是否停用PFOA一直是各界爭論的焦點(diǎn)。,9、歐盟對PFOA的指令要求,歐盟EC1935/2004法規(guī)(與食品接觸的材料和物質(zhì)的一般安全標(biāo)準(zhǔn))禁止使用PFOA。德國聯(lián)邦風(fēng)險評估協(xié)會(BFR)制訂了指引條例BFR SECTION LI-針對油炸、烹飪和烘烤器具的
48、耐溫聚合物涂層系統(tǒng),全氟正辛酸及其含全氟-烯基-羥苯磺酸鈉銨鹽的最高限量為0.005mg/dm2。指令也指出:全氟辛酸(Perfluorooctanoic acid-PFOA)被懷疑有與PFOS大致上相似的危害性,現(xiàn)仍在對其危險分析試驗、替代品的實效性、限制措施進(jìn)行評估。而目前,美國EPA提出了PFOA Stewardship計劃(PFOA自主削減計劃),即至2010年P(guān)FOA排放減少95%,2015年減少100%
49、,即零排放。在挪威污染控制管理局(SFT)提出的PoHS草案中,亦明確限制了PFOA的應(yīng)用,限制為50ppm。POHS要求8種PFOA(包括全氟辛酸、全氟辛酸銨、全氟辛酸鈉、全氟辛酸鉀、全氟辛酸銀、全氟辛酰氟、全氟辛酸甲酯、全氟辛酸乙酯)的總濃度在消費(fèi)品的均質(zhì)物質(zhì)中不得超過0.005%,紡織品或涂層材料中不得超過1ug/m2 。,三、壬基酚(NONYL PHENOL)簡介,壬基酚(也稱壬基苯酚,NonylPhenol)簡稱NP壬基酚是
50、烷基酚的成員之一,其分子式為C6H4(OH)C9H19,常溫下,NP為無色或淡黃色液體,略帶苯酚氣味,不溶于水。它的衍生物壬基酚聚氧乙烯醚(NONYLPHENOL ETHOXYLATE ,NPEO)是烷基酚聚氧乙烯醚類化合物,分子式為(C2H4O)NC15H24O。NP和NPEO是目前廣泛使用的非離子表面活性劑的主要代表,是一種重要的精細(xì)化工原料和中間體,主要用于生產(chǎn)表面活性劑、也用于抗氧劑、紡織印染助劑、潤滑油添加劑、農(nóng)藥乳化劑、樹脂
51、改性劑、樹脂及橡膠穩(wěn)定劑等領(lǐng)域。,1、NP的危害性,NP具有強(qiáng)烈的親脂性,因其化學(xué)結(jié)構(gòu)與動物及人類的雌性激素酷似,一旦進(jìn)入動物及人類體內(nèi)會干擾內(nèi)分泌的正常生理作用(影響生物體正常的生殖和發(fā)育,促癌、影響免疫等),是典型的內(nèi)分泌干擾物(EDCS)。而且,一旦壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚排放或泄漏到環(huán)境中均難自行進(jìn)行生物分解,因此會對環(huán)境和人體健康造成嚴(yán)重危害。,2、法規(guī)對NP和NPEO的要求,NP和NPEO成為東北大西洋海洋環(huán)境保護(hù)公約(OS
52、PAR公約)提出優(yōu)先控制的15類化學(xué)物質(zhì)之一。REACH法規(guī)的限制列表即歐盟(EC)NO552/2009號法規(guī)也要求,不得銷售和使用NP/NPEO,或者作為配制品組分時,其濃度應(yīng)小于0.1%.但若NP及NPEO于過程中被循環(huán)再用,某些范圍上將會獲得有限度的豁免.,3、企業(yè)應(yīng)對NP和NPEO,然而大多數(shù)企業(yè)在應(yīng)對壬基酚限制要求時卻碰到了一些問題。在第一版的REACH附件XVII(限制清單)中,僅列出壬基酚的名稱NoylPhenol,沒有
53、給具體的CAS號。2009年6月22日,ECHA對附件XVII進(jìn)行了更新,更新后的附件XVII中,加入了壬基酚的CAS號(CAS#:25154-52-3)。然而ECHA公布的這個CAS號卻和企業(yè)檢測時常用的壬基酚CAS號(CAS#:84852-15-3)并不一致。很多企業(yè)提出了疑問,壬基酚到底應(yīng)該使用哪個CAS?國內(nèi)大多數(shù)企業(yè)現(xiàn)有的檢測數(shù)據(jù)都是使用了壬基酚CAS#:84852-15-3,企業(yè)現(xiàn)有的檢測數(shù)據(jù)是否仍繼續(xù)有效?,3、企業(yè)應(yīng)對N
54、P和NPEO,就此問題,相關(guān)專家查閱了歐洲化學(xué)品管理署(ECHA)、OECD篩選資料數(shù)據(jù)集(SIDS)等機(jī)構(gòu)的壬基酚研究報告以及相關(guān)的大量文獻(xiàn),得出了以下結(jié)論: 1. 壬基酚CAS#:25154-52-3:這個CAS號最早是既涵蓋直鏈壬基酚也涵蓋支鏈壬基酚,但是后來經(jīng)修訂后這個CAS只指直鏈壬基酚。 2.
55、 壬基酚CAS#:84852-15-3:這個CAS特指支鏈壬基酚。在實際的生產(chǎn)過程中,企業(yè)生產(chǎn)的壬基酚產(chǎn)品中通常既含有直鏈壬基酚,也含有支鏈壬基酚,并且通常情況下,支鏈壬基酚的含量遠(yuǎn)高于直鏈壬基酚。這也是為什么大多數(shù)企業(yè)的數(shù)據(jù)通常都是支鏈壬基酚的數(shù)據(jù)。 3. 此外,根據(jù)相關(guān)的毒理學(xué)和生態(tài)毒理學(xué)研究報告,支鏈和直鏈壬基酚的毒性都很相似。因此,可以推測附件XV
56、II(限制清單)的本意是要涵蓋支鏈和直鏈兩種壬基酚,但是卻只給出了直鏈壬基酚的CAS號。 為此,專家通過其愛爾蘭分公司RCS(REACH Compliance Service Limited)就這個問題與愛爾蘭HelpDesk進(jìn)行了積極的探討和溝通,同時HELPDESK也積極幫助專家與歐盟技術(shù)委員會成員進(jìn)行了交流。愛爾蘭HelpDesk和ECHA均高度認(rèn)可了專家的專業(yè)觀點(diǎn),認(rèn)
57、為更新的附件XVII中需涵蓋支鏈和直鏈兩種壬基酚,即CAS#:84852-15-3和25154-52-3都在限制清單之列。2010年3月23日,愛爾蘭REACH HelpDesk的工作人員發(fā)來函件,正式通知附件XVII涵蓋支鏈和直鏈兩種壬基酚,并且歐盟委員會將在下一次的附件XVII更新中修訂這個錯誤。,提醒自我,有個老太太坐在馬路邊望著不遠(yuǎn)處的一堵高墻,總覺得它馬上就會倒塌,見有人向高墻走過去,她就善意地提醒道:“那堵墻要倒了,遠(yuǎn)著點(diǎn)走
58、吧。”被提醒的人不解地看著她,大模大樣地順著墻根走過去了——那堵墻沒有倒。老太太很生氣:“怎么不聽我的話呢?!”又有人走來,老太太又予以勸告。三天過去了,許多人在墻邊走過去,并沒有遇上危險。第四天,老太太感到有些奇怪,又有些失望,不由自主便走到墻根下仔細(xì)觀看,然而就在此時,墻綞倒了,老太太被掩埋在灰塵磚石中,氣絕身亡。提醒別人時往往很容易,很清醒,但能做到時刻清醒地提醒自己卻很難。所以說,許多危險來源于自身,老太太的悲哀便 因此而生
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