分析化學第四版答案

1、第一章緒論答案：1儀器分析法靈敏度高。2儀器分析法多數選擇性較好。3儀器分析法分析速度較快，利于批量樣品分析。4易于使分析工作自動化。5相對誤差較大。6設備復雜、價格昂貴，對儀器工作環(huán)境要求較高。第二章定性分析1.解：最底濃度1:G=1:51042.解：檢出限量3.答：應選用（2）1mol?L1HCl作洗液，因為HCl含有與氯化物沉淀的共同離子，可以減少洗滌時的溶解損失，又保持一定的酸度條件，避免某些水解鹽的沉淀析出，另外HCl為強電解

2、質避免因洗滌劑而引起膠體現象。如果用蒸餾水洗滌，則不具備上述條件，使沉淀的溶解損失太大，特別是PbCl2﹑HNO3不含共同離子，反而引起鹽效應而使沉淀溶解度大，NaCl則雖具有共同離子，但不具備酸性條件，所以亦不宜采用。4.解：（1）用NH4Ac溶解PbSO4，而不溶解Hg2SO4。（2）用氨水溶解Ag2CrO4，而不溶解Hg2CrO4。(3)用NaOH溶解PbCrO4，而不溶解Hg2CrO4。(4)用氨水溶解AgCl，而不溶解PbSO

3、4。(5)用HNO3溶解Pb(OH)2，而不溶解AgCl。(6)用氨水溶解AgCl而不溶解Hg2SO4。5.答:（1）H2O22H2e=2H2OE0=1.77VSn42e=Sn2Eo=0.154VH2O2是比Sn4強的氧化劑，所以H2O2可以氧化Sn2為Sn4(2)I2(固)2e=2IEo=0.5345VAsO434H2e=AsO332H2OEo=0.559VI是比AsO33強的還原劑，所以NH4I可以還原AsO436.答:（1）因為H

4、NO3是強的氧化劑會把組試劑H2S氧化成硫而沉淀。（2）用H2SO4代替HCl，引入了SO42，使Ba2﹑Sr2﹑Ca2及Pb2離子生成硫酸鹽沉淀，將妨礙這些離子的分析。（3）用HAc代替HCl，則由于它是弱酸，不可能調至所需要的酸度。7.答:（1）加(NH4)2CO3As2S3溶解而HgS不溶。（2）加稀HNO3CuS溶解而HgS不溶。（3）加濃HClSb2S3溶解而As2S3不溶。（4）加NH4AcPbSO4溶解而BaSO4不溶。（

5、5）加氨水，Cd(OH)2溶解而Bi(OH)3不溶。（6）加氨水，Cu(OH)2溶解而Pb(OH)2不溶。（7）加Na2S，SnS2溶解而PbS不溶。（8）加Na2S，SnS2溶解而SnS不溶。（9）加稀HClZnS溶解而CuS不溶。HCl的白色沉淀，必定是草酸鹽。所以(NH4)2C2O4肯定存在。（3）試驗表明(NH4)2SO4存在，則BaCl2肯定不存在，既然BaCl2不存在，則試驗（1）生成的白色沉淀只能是CaC2O4。所以Ca(

6、NO3)2肯定存在。（4）實驗（4）表明MgCl2不存在。綜上所述分析結果為：存在的物質有：(NH4)2C2O4﹑(NH4)2SO4和Ca(NO3)2；不存在的物質有：K2CrO4﹑BaCl2﹑MgCl2；存在與否不能判斷的為：NaCl。17.答:由分組實驗肯定第一﹑二組陰離子不存在，由揮發(fā)性實驗和氧化還原試驗，肯定NO2和S2O32不存在。所以只有NO3和Ac不能肯定，還需進行鑒定。18.答:（1）加稀H2SO4有氣泡產生，則SO32

7、﹑S2O32﹑CO32﹑S2﹑NO2可能存在（2）在中性溶液中加BaCl2溶液有白色沉淀，則SO42﹑SO32﹑S2O32﹑CO32﹑PO43﹑SiO32可能存在。（3）在稀HNO3存在下加AgNO3溶液有白色沉淀，則Cl可能存在；Br﹑I﹑S2不可能存在。（4）在稀H2SO4存在下加KI淀粉溶液無明顯變化，則NO2不可能存在。（5）在稀H2SO4存在下加I2淀粉溶液無明顯變化，則SO32﹑S2O32﹑S2不可能存在。（6）在稀H2SO

8、4酸性條件下加KMnO4紫紅色褪去，則SO32﹑S2O32﹑Cl（大量）﹑Br﹑I﹑S2﹑NO2可能存在。從以上各初步實驗結果來看，肯定不存在的陰離子有：Br﹑I﹑S2﹑NO2﹑SO32﹑SO32﹑S2O32。所以還應進行分別鑒定的陰離子為：SO42﹑CO32﹑PO43﹑SiO32﹑Cl﹑NO3和Ac七種陰離子。19.答:第一﹑二組陽離子的鉛鹽都難溶于水，既然混合物能溶于水。已經鑒定出有Pb2，所以第一﹑二組陽離子可不鑒定。20.答:因

9、為H2SO4與較多的陽離子生成難溶解的硫酸鹽沉淀。HAc的酸性太弱，溶解能力差。所以一般不用H2SO4和HAc溶解試樣。21.答:（1）試樣本身無色，溶于水所得溶液亦無色，則有色離子如：Cu2﹑Fe3﹑Fe2﹑Cr3﹑Mn2﹑Co2和Ni2不可能存在。試樣易溶于水，則易水解析出的難溶化合物離子不可能存在。如：Bi3﹑Sb(III)﹑Sb(V)﹑Sn(II)﹑和Sn(IV)﹑等離子。（2）焰色試驗時火焰為黃色，則有Na存在，其他有明顯焰色

10、反應的離子，如：Ba2﹑Ca2﹑Sr2﹑Cu2﹑K等離子不可能存在。（3）溶于稀HCl無可覺察的反應，則Ag﹑Hg22﹑Pb2離子不存在，另外在酸性溶液中具有揮發(fā)性的陰離子，如：SO32﹑S2O32﹑CO32﹑S2﹑NO2。與酸作用能生成沉淀的SiO3都不可能存在。（4）試樣與濃H2SO4不發(fā)生反應，則能生成難溶性硫酸鹽的離子，如：Pb2﹑Ba2﹑Sr2﹑Ca2（大量）﹑Ag﹑Hg22等離子不存在。另外證明揮發(fā)性陰離子及還原性的I不存在