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1、普通化學(xué)復(fù)習(xí)提綱第一章熱化學(xué)與反應(yīng)重要概念1.系統(tǒng):客觀世界是有多種物質(zhì)構(gòu)成的,但我們可能只研究其中一種或若干物質(zhì)。人為地將一部分物質(zhì)與其他物質(zhì)分開,被劃分的研究對(duì)象稱為系統(tǒng)。2.相:系統(tǒng)中具有相同物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)的均勻部分稱為相。3.狀態(tài):是指用來描述系統(tǒng)的諸如壓力P、體積V、溫度T、質(zhì)量m和組成等各種宏觀性質(zhì)的綜合表現(xiàn)。4.狀態(tài)函數(shù):用來描述系統(tǒng)狀態(tài)的物理量稱為狀態(tài)函數(shù)。5.廣度性質(zhì):具有加和性具有加和性,如體積,熱容,質(zhì)量,熵,
2、焓和熱力學(xué)能等。6.強(qiáng)度性質(zhì):不具有加和性不具有加和性,僅決定于系統(tǒng)本身的性質(zhì)。如溫度與壓力,密度等。系統(tǒng)的某種廣度性質(zhì)除以物質(zhì)的量或者質(zhì)量之后就成為強(qiáng)度性質(zhì)。強(qiáng)度性質(zhì)不必指定物質(zhì)的量就可以確定。7.熱力學(xué)可逆過程:系統(tǒng)經(jīng)過某種過程由狀態(tài)1到狀態(tài)2之后,當(dāng)系統(tǒng)沿著該過程的逆過程回到原來狀態(tài)時(shí),若原來的過程對(duì)環(huán)境產(chǎn)生的一切影響同時(shí)被消除(即環(huán)境也同時(shí)復(fù)原),這種理想化的過程稱為熱力學(xué)的可逆過程。8.實(shí)際過程都是不可逆的,可逆過程是一種理想
3、過程。9.化學(xué)計(jì)量數(shù):0=B表示反應(yīng)中物質(zhì)的化學(xué)式,VB是B的化學(xué)計(jì)量數(shù),?BVB量綱為一;對(duì)反應(yīng)物取負(fù)值,生成物取正值反應(yīng)物取負(fù)值,生成物取正值。10.化學(xué)計(jì)量數(shù)只表示當(dāng)安計(jì)量反應(yīng)式反應(yīng)時(shí)各物質(zhì)轉(zhuǎn)化的比例數(shù),并不是各反應(yīng)物質(zhì)在反應(yīng)過程中世界所轉(zhuǎn)化的量。11.反應(yīng)進(jìn)度:對(duì)于化學(xué)反應(yīng)來講,一般選未反應(yīng)時(shí),引?bbvn????0??入反應(yīng)進(jìn)度這個(gè)量最大的優(yōu)點(diǎn)是在反應(yīng)進(jìn)行到任意時(shí)刻時(shí),可用任一反應(yīng)物或產(chǎn)物來表示反反應(yīng)進(jìn)行的程度,所得的值總是相
4、等的。所得的值總是相等的。12.反應(yīng)熱的測(cè)定:所用到的儀器是TCTmcTTmcqsss12ss??????????????)(彈式熱量計(jì)又稱氧彈彈式熱量計(jì)中環(huán)境所吸收的熱可劃分為兩部分:主要部分是加入的吸熱介質(zhì)水所吸收的,另一部分是金屬容器等鋼彈組件所吸收的。前一部分的熱用表示,后一部分熱用表示,鋼彈組件的總熱容告訴)(OHq2bqbC了則直接求得。bq13.習(xí)慣對(duì)不注明溫度和壓力的反應(yīng),皆指反應(yīng)是在298.15K,100kPa下進(jìn)行的
5、。14.一般沒有特別的注明,實(shí)測(cè)的反應(yīng)熱(精確)均指定容反應(yīng)熱,而反應(yīng)熱均實(shí)測(cè)的反應(yīng)熱(精確)均指定容反應(yīng)熱,而反應(yīng)熱均指定壓反應(yīng)熱。指定壓反應(yīng)熱。15.能量守恒定律:在任何過程中,能量不會(huì)自生自滅,只能從一種形式轉(zhuǎn)化為另一種形式,在轉(zhuǎn)化過程中能量的總值不變。也叫做熱力學(xué)第一定律。16.熱力學(xué)能具有狀態(tài)函數(shù)的特點(diǎn):狀態(tài)一定,其值一定。殊途同歸,值變相等。程。自發(fā)過程都是熱力學(xué)的不可逆過程。2.系統(tǒng)傾向于取得最低的勢(shì)能。系統(tǒng)傾向于取得最低
6、的勢(shì)能。3.反應(yīng)的焓變是判斷一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的重要依據(jù)但是不是唯一的依據(jù)。4.過程能自發(fā)地向著混亂程度增加的方向進(jìn)行。5.熵是系統(tǒng)內(nèi)物質(zhì)微觀粒子的混亂度(或無序度)的量度。,式中Ω??klnS為熱力學(xué)概率或者稱混亂度,k為波爾茲曼常數(shù)。6.熵的公式表明熵的公式表明:熵是系統(tǒng)混亂度的量度,系統(tǒng)的微觀狀態(tài)數(shù)越多,熱律學(xué)概率越大,系統(tǒng)越混流亂,熵就越大。7.熱力學(xué)第二定律:在隔離系統(tǒng)中發(fā)生的自發(fā)反應(yīng)必伴隨著熵的增加,或隔離系統(tǒng)的熵總是趨向
7、于極大值,這就是自發(fā)過程熱力學(xué)的準(zhǔn)則,稱為熵增加原理熵增加原理。8.熱力學(xué)第三定律:在絕對(duì)零度時(shí),一切純物質(zhì)的完美晶體的熵值都等于零。表達(dá)式為S(0K)=kln1=0;9.依此為基礎(chǔ),若知道某一物質(zhì)從絕對(duì)零度到指定溫度下的一些熱力學(xué)數(shù)據(jù)如熱容等,就可以求出此溫度時(shí)的熵值,稱為這一物質(zhì)的規(guī)定熵。10.單位物質(zhì)的量的純物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的規(guī)定熵叫做該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵準(zhǔn)摩爾熵。11.規(guī)定處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下水合氫離子的標(biāo)準(zhǔn)熵值為零。規(guī)定處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下
8、水合氫離子的標(biāo)準(zhǔn)熵值為零。12.(1)對(duì)于同一物質(zhì)而言,氣態(tài)時(shí)的熵大于液態(tài)時(shí)的,液態(tài)時(shí)的熵又大于固態(tài)時(shí)的熵。(2)同一物質(zhì)在相同的聚集態(tài)時(shí),其熵值隨溫度的升高而增大;(3)在溫度和聚集態(tài)相同時(shí),分子或晶體結(jié)構(gòu)較復(fù)雜的物質(zhì)熵值大于分子或晶體結(jié)構(gòu)較為簡(jiǎn)單的物質(zhì)的熵值。(4)混合物或溶液的熵值往往比相應(yīng)的純凈物的熵值大。13.對(duì)于物理或者化學(xué)變化而言,幾乎沒有例外,一個(gè)導(dǎo)致氣體分子數(shù)增加的過一個(gè)導(dǎo)致氣體分子數(shù)增加的過程或反應(yīng)總伴隨著熵值的增大
9、。程或反應(yīng)總伴隨著熵值的增大。14.注意,雖然物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)熵隨溫度的升高而增大,但是只要是沒有引起物質(zhì)聚集狀態(tài)的改變,其值通常相差不大,可以認(rèn)為反應(yīng)的熵變基本不隨溫度而變,這一點(diǎn)和焓變很類似。15.自由能:把焓和熵并在一起的熱力學(xué)函數(shù)。16.吉布斯函數(shù):。mrmrmrSTHGTSHG???????或者寫成17.以?G作為判斷化學(xué)反應(yīng)自發(fā)性的標(biāo)準(zhǔn),稱為最小內(nèi)能原理即:?G0非自發(fā)過程,過程能向逆向進(jìn)行。18.熵判據(jù)和吉布斯函數(shù)判據(jù)的比較:1
10、9.如果化學(xué)反應(yīng)在恒溫恒壓條件下,除了做體積功外還做非體積功,則吉?布斯函數(shù)判據(jù)應(yīng)為:熵判據(jù)熵判據(jù)吉布斯函數(shù)判據(jù)吉布斯函數(shù)判據(jù)系統(tǒng)系統(tǒng)孤立系統(tǒng)孤立系統(tǒng)封閉系統(tǒng)封閉系統(tǒng)過程過程任何過程任何過程恒溫恒壓不做非體積功恒溫恒壓不做非體積功自發(fā)變化的方向自發(fā)變化的方向熵值增大,熵值增大,?s0吉布斯函數(shù)減小,吉布斯函數(shù)減小,?G0平衡條件平衡條件熵值最大,熵值最大,?s=0吉布斯函數(shù)最小,吉布斯函數(shù)最小,?G=0判據(jù)法名稱判據(jù)法名稱熵增加原理熵增
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