熱力學(xué)陳鐘秀第三版習(xí)題答案_第1頁
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1、第二章1推導(dǎo)范德華方程中的a，b和臨界壓縮因子Zc及并將其化為對比態(tài)方程范德華方程：2mmVabVRTP???根據(jù)物質(zhì)處于臨界狀態(tài)時：0)(???CTmVp0)(22???CTmVp即其一階，二階導(dǎo)數(shù)均為零將范德華方程分別代入上式得：（1）02)()(32???????mcmcCTmVabVRTVpC（2）06)(2)(4322??????mcmcCTmVabVRTVpC由（1），（2）式得Vmc=3b（3）將（3）代入（1）得（4）R

2、baTC278?將（3），（4）代入范德華方程的(5)227baPC?則臨界參數(shù)與范德華常數(shù)a，b關(guān)系為式（3），（4），（5）由以上關(guān)系式可得b=ZC===CCPTRa642722?CCPRT8CCCCTRVPCCCTRbP383∵CrTTT?CrPPP?CrVVV?∴CrTTT?CrPPP?CrVVV?代入可推出2VabVRTP???(6)22CrcrcrcrVVabVVTRTPP???將（3），（4），（5）代入（6）的MPaPa

3、VZRTp87.1810877.110246.115.323314.8875.074?????????22解：理想氣體方程molmPRTV101.1696105.2510314.8336???????molcm1.696.13?誤差：%54.147.14807.14801.1696??關(guān)系法Pitzer從附錄二中差得正丁烷的臨界參數(shù)為KTc2.425?MPaPc800.3?193.0??因此199.15102.425??rT658.08

4、00.35.2??rP根據(jù)和值查附錄3表A1和表A2得Z0=0.8648和Z1=0.03761rTrP將此值代入求得10ZZZ???8720.00356.0193.08648.0????Z6105.2510314.88720.0?????PZRTVmolcmmolm1479101479333????誤差：%115.07.148014797.1480??24將壓力為2.03MPa、溫度為477K條件下的2.83m3NH3氣體壓縮到0.14

5、2m3，若壓縮后溫度448.6K，則壓力為若干？分別用下述方法計算：解：查表得：Tc=403.6KPc=11.28106Pa，，Vc=72.5cm3mol25.0??（1）PR方程：K=0.37461.542260.2500.26990.2502=0.74338784.0?）（T?a=0.4049b=2.3258105A=0.05226B=0.0119??????????????????????22213916.4112111hhhhh

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