配位化合物習題及解析

1、《配位化合物配位化合物》作業(yè)參考解析作業(yè)參考解析1.下列說法正確的是A.配合物的內(nèi)界和外界之間主要以共價鍵相結(jié)合B.中心原子與配體之間形成配位鍵C.配合物的中心原子都是陽離子D.螯合物中不含有離子鍵【B】A、D：一般認為配合物的內(nèi)界和外界之間主要以離子鍵相結(jié)合，因此螯合物中內(nèi)界和外界之間是可以存在離子鍵的；C：中心原子可以是陽離子，也可以是中性原子，例如[Ni(CO)4]；B：中心原子與配體化合時，中心原子提供雜化過的空軌道，配體提供孤

2、對電子，而形成配位鍵。2.下列配合物命名不正確的是A.[Co(H2O)(NH3)3Cl2]Cl氯化二氯三氨一水合鈷(Ⅲ)B.[Cr(NH3)6][Co(CN)6]六氰合鈷(Ⅲ)酸六氨合鉻(Ⅲ)C.K[Co(NO2)3Cl3]三硝基三氯合鈷(Ⅲ)酸鉀D.H2[PtCl6]六氯合鉑(Ⅳ)酸【C】根據(jù)配體命名順序，先無機后有機，先陰離子后中性分子，同類配體根據(jù)配位原子在字母表中的先后順序進行命名。對于C中的配合物而言，NO2以N原子為配位原子

3、時，命名為硝基，帶一個負電荷，氯離子也是陰離子，同類配體，根據(jù)配位原子在字母表中的先后順序，Cl離子在前，NO2離子在后，因此該配合物應該命名為“三氯三硝基合鈷(Ⅲ)酸鉀”。3.下列配離子具有正方形或者八面體形結(jié)構(gòu)，其中CO32最有可能作為雙齒配體的是A.[Co(NH3)4(CO3)]B.[Co(NH3)5(CO3)]C.[Pt(en)(NH3)(CO3)]D.[Pt(en)2(NH3)(CO3)]2【A】根據(jù)題意，配離子具有正方形結(jié)構(gòu)

4、時，配位數(shù)為4，形成四個配位鍵；具有八面體結(jié)構(gòu)時，配位數(shù)為6，形成6個配位鍵。B：[Co(NH3)5(CO3)]配離子中，已有5個氨作為配體，氨是單齒配體，形成5個配位鍵，因此該配離子中，CO32離子只能是單齒配體，這樣就形成了6個配位鍵；C：[Pt(en)(NH3)(CO3)]配合物中，乙二胺(en)為雙齒配體，形成2個配位鍵，氨為單齒配體，形成1個配位鍵，因此CO32離子只能是單齒配體，這樣就形成了4個配位鍵；D：[Pt(en)2(

5、NH3)(CO3)]2配離子中，乙二胺(en)為雙齒配體，2個en形成4個配位鍵，氨為單齒配體，形成1個配位鍵，因此CO32離子只能是單齒配體，這樣就形成了6個配位鍵；A：[Co(NH3)4(CO3)]配離子中有4個氨為配體，形成4個配位鍵，因此CO32離子必須是雙齒配體，這樣就形成了4個配位鍵，如果CO32離子是單齒配體，那么配離子的配位數(shù)為5，這與題意不符。4.下列分子或者離子的中心原子發(fā)生了dsp2雜化的是A.BF3B.[Zn(N

6、H3)4]2(μ=0)C.[Ni(CN)4]2(μ=0)D.【C】A：BF3分子為正三角形，中心原子B發(fā)生sp2雜化；[Zn(NH3)4]2(μ=0)的配位數(shù)為4，中心原子提供4個雜化空軌道，由于Zn2離子的價層電子排布為3d10，d軌道已經(jīng)全部排滿電子，因此只會發(fā)生sp3雜化，形成四個雜化軌道；D：NH4離子是正面體結(jié)構(gòu)，因小。8.已知φ?(Co3Co2)＞φ?([Co(CN)6]3[Co(CN)6]4)，則A.Ks([Co(CN)6

7、]3)＞Ks([Co(CN)6]4)B.Ks([Co(CN)6]3)＝Ks([Co(CN)6]4)C.Ks([Co(CN)6]3)＜Ks([Co(CN)6]4)D.無法確定【A】題中涉及到兩個電極反應，分別為323466CoeCo(1)[Co(CN)]e[Co(CN)](2)????????A??????????A???顯然如果在電極(1)中加入過量的CN離子就可以制得電極(2)。對于電極(1)而言，其能斯特方程為：323232CoCo

8、(CoCo)(CoCo)0.0592lgcc???????????當在標準狀態(tài)下的Co3Co2電極（溶液中Co3和Co2的濃度均為1molL1）中加入CN離子后，溶液中Co3和Co2離子分別與之反應生成了[Co(CN)6]3和[Co(CN)6]4配離子，因此Co3和Co2離子濃度均會下降，那么如果CN離子過量并維持在1molL1時，此時溶液中[Co(CN)6]3和[Co(CN)6]4配離子的濃度就也分別為1molL1。那么此時溶液中Co

9、3離子的濃度可根據(jù)以下平衡來求算：336Co6CN[Co(CN)]????A363636363s[Co(CN)]3s[Co(CN)][Co(CN)]1[Co][CN][Co]1[Co]KK???????????同理，代入能斯特方程可得：462s[Co(CN)]1[Co]K???3646s[Co(CN)]3232s[Co(CN)]1(CoCo)(CoCo)0.0592lg1KK???????????4636s[Co(CN)]32s[Co(