CO2捕集用高性能PEO基氣體分離膜的制備及性能研究.pdf

1、二氧化碳(CO2)的大量排放是引發(fā)全球氣候突變的主要原因之一，嚴重威脅人類的生存環(huán)境，因此必須對CO2進行有效的捕集分離。而膜分離技術由于其能耗小高效率等獨特的優(yōu)點被認為是極具應用潛力的CO2捕集分離技術。聚氧化乙烯(PEO)材料由于其中含有的醚氧基團與 CO2之間具有較強相互作用有利于CO2在膜中的傳質，被認為是制備 CO2捕集用氣體分離膜的最佳材料之一。但是傳統(tǒng)PEO材料由于鏈段規(guī)整性使其具有較高的結晶度，結晶區(qū)域的氣體不可滲透性使

2、其氣體滲透性能大幅度降低，必須采取有效的手段抑制PEO的結晶并采用新的方法提高 PEO的CO2滲透性能才能更為有效的進行 CO2捕集。本論文首先利用熱交聯(lián)反應制備PEO材料膜以抑制其結晶行為，然后通過浸漬后處理提高交聯(lián)PEO膜的氣體滲透性能，最后加入氧化石墨烯(GO)提高交聯(lián)膜的力學性能。本論文重點研究了交聯(lián)PEO基膜材料的物理化學性能以及氣體滲透性能，并重點研究了浸漬交聯(lián)膜的氣體滲透性能及滲透機理。
　　采用兩種不同分子量的氨基

3、官能化的PEO分別與環(huán)氧官能化的PEO，進行熱交聯(lián)反應制備兩種純PEO交聯(lián)膜。通過紅外光譜、13C固體核磁、X-射線光電子能譜以及X射線衍射等對交聯(lián)膜的物理化學性能及結構進行了表征，證明了交聯(lián)膜室溫下為非晶結構。采用分子量為2000的氨基 PEO制備的交聯(lián)膜（HCM）比分子量600的氨基 PEO制備的交聯(lián)膜（LCM）具有更高的自由體積分數(shù)，有利于氣體的擴散過程，氣體滲透性能更好。在35℃、10 atm時，HCM的CO2滲透通量為280

4、Barrer，CO2/H2、CO2/N2以及CO2/CH4分離系數(shù)分別為9.3、48和16.7。
　　采用低分子量聚乙二醇(PEG)水溶液浸漬處理 PEO交聯(lián)膜并系統(tǒng)研究了PEG浸漬對交聯(lián)膜氣體滲透性能的影響。研究發(fā)現(xiàn)浸漬膜的氣體滲透通量隨著PEG分子量的增大而先增大后降低，對氣體分離性能沒有明顯影響；PEG端基對氣體的滲透通量以及分離系數(shù)影響非常顯著，采用雙甲醚PEG浸漬交聯(lián)膜的效果最好；進一步的研究PEG浸漬增重對于浸漬膜性能

5、的影響，發(fā)現(xiàn)隨著交聯(lián)膜浸漬增重的增加，膜的玻璃化轉變溫度降低，分子鏈段柔順性增大；同時浸漬膜的自由體積分數(shù)明顯提高，有利于氣體的擴散過程，使氣體滲透性能得到顯著的提高。采用雙甲醚PEG浸漬交聯(lián)膜時，獲得CO2的滲透通量最大為1716 Barrer，CO2/H2和CO2/N2的分離系數(shù)分比為12.5和53。
　　利用改進的Hummer法制備了氧化石墨烯，對其物理化學結構進行了表征測試，測試結果表明制備的氧化石墨烯表面帶有豐富的含氧基

6、團。制備了GO/PEO復合膜，測試結果表明GO不是簡單的共混在PEO交聯(lián)結構中，而是因為自身帶有豐富的環(huán)氧基團，因此參與到了PEO交聯(lián)結構的構建當中，GO與PEO之間形成了良好的界面結合。對GO/PEO復合膜進行了力學性能測試，發(fā)現(xiàn) GO的加入使復合膜的拉伸強度以及拉伸模量都有了明顯的提高，抗形變能力增強，拉伸模量最大提升386％。測試了不同含量的GO對于復合膜氣體滲透性能的影響，發(fā)現(xiàn) GO含量為1.0 wt.%時復合膜的氣體滲透性最好