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1、基于臨界膠束濃度控制的“假高稀法”高效合成環(huán)狀嵌段共聚物及其性能研究中文摘要I碩士學(xué)位論文論文題目基于臨界膠束濃度控制的“假高稀法”高效合成環(huán)狀嵌段共聚物及其性能研究專業(yè)名稱高分子化學(xué)與物理基于臨界膠束濃度控制的“假高稀法”高效合成環(huán)狀嵌段共聚物及其性能研究中文摘要III(3)將線性PSbPMPCSN3在不同甲苯和環(huán)己烷體積比的溶液中自組裝形成膠束體系,通過點(diǎn)擊化學(xué)合成環(huán)狀嵌段共聚物。通過GPC,F(xiàn)TIR,NMR、光散射等一系列表征,證
2、實(shí)了環(huán)狀嵌段共聚物的成功合成。通過控制混合溶劑的比例和溫度,進(jìn)而控制共聚物的臨界膠束濃度(即單鏈濃度),系統(tǒng)研究其對環(huán)狀嵌段共聚物合成的影響。研究結(jié)果表明,CMC對共聚物的分子內(nèi)成環(huán)起決定性的作用,只有在合適的CMC范圍內(nèi),分子內(nèi)成環(huán)的效率才比較高,適宜用來實(shí)施成環(huán)反應(yīng)。反應(yīng)體系共聚物的濃度,即膠束的摩爾濃度同樣影響著成環(huán)反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)濃度達(dá)到一定值時(shí)膠束的摩爾濃度大于游離單鏈的摩爾濃度,此時(shí)膠束與游離單鏈之間的點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)不可忽略。(4
3、)通過熱重分析(thermalgravityanalysis,TGA),差示掃描量熱法(differentialscanningcalimetry,DSC)研究比較了環(huán)狀嵌段聚合物(cyclicPSbPMPCS)和線性嵌段聚合物前體(linearPSbPMPCS)的熱穩(wěn)定性以及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。發(fā)現(xiàn)由于PMPCS的剛性使得聚合物鏈成環(huán)后存在較大的張力,導(dǎo)致熱穩(wěn)定性降低。同時(shí)環(huán)狀嵌段共聚物由于成環(huán)后構(gòu)象熵減小,自由體積減小,表現(xiàn)出較線性前體
4、較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。(5)通過動態(tài)光散射(dynamiclightscattering,DLS)以及靜態(tài)光散射(staticlightscattering,SLS)以及透射電鏡(transmissionelectronmicroscopy,TEM)研究了linearPSbPMPCS和cyclicPSbPMPCS在良溶劑甲苯,以及甲苯和環(huán)己烷的體積比為1:1,2:3和3:2的混合溶劑(選擇性溶劑)中的自組裝行為。發(fā)現(xiàn)在甲苯中,環(huán)狀嵌段共
5、聚物較線性前體具有更小的流體動力學(xué)體積(Rh),二者具有相近的重均分子量(Mw),環(huán)狀嵌段共聚物具有更大的第二維利系數(shù)(A2,正值)。在混合溶劑體系中,在相同的條件(溫度,甲苯和環(huán)己烷的體積比)下,環(huán)狀嵌段共聚物形成的膠束具有較大的Rh,Rg,A2(負(fù)值),CMC,較小的Mw。而隨著環(huán)己烷的體積分?jǐn)?shù)增加,無論是linearPSbPMPCSN3還是cyclicPSbPMPCS,CMC,Rh,Rg,A2都逐漸減小,但是Mw逐漸增大。結(jié)合動態(tài)
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