海洋環(huán)境有機(jī)污染物快速檢測(cè)技術(shù).pdf

1、由于海洋環(huán)境體系的復(fù)雜性，使海洋樣品的組成千差萬(wàn)別，樣品中往往含有數(shù)十至數(shù)百種不同物質(zhì)，同一物質(zhì)還存在異構(gòu)體的差別，各種物質(zhì)不僅含量低，相互之間差別也很大，從 ppm到ppb甚至ppt級(jí)，以致在海洋環(huán)境中各個(gè)物質(zhì)表現(xiàn)出不同的環(huán)境效應(yīng)。因此，對(duì)多組份、低濃度的海洋環(huán)境樣品從采集到分析的全過(guò)程操作要求顯著提高。隨著近二十年來(lái)高靈敏度、高選擇性的儀器的開(kāi)發(fā)與研制成功，測(cè)定技術(shù)有了長(zhǎng)足的發(fā)展，而環(huán)境樣品的前處理逐漸成為制約分析成敗的關(guān)鍵。

2、 固相微萃取（SPME）是一種新型樣品前處理技術(shù)，它具有快速、簡(jiǎn)單、高靈敏度、無(wú)需有機(jī)溶劑、便于攜帶等優(yōu)點(diǎn)。SPME的核心部分是萃取纖維，但目前可供SPME使用的萃取纖維多為涂層型纖維，種類(lèi)不多，且涂層的耐溫性、化學(xué)穩(wěn)定性和使用壽命等均受到限制。本論文在以往研究的基礎(chǔ)上，制備了一種活性炭纖維（ACF），同時(shí)由于目前分析固體樣品中有機(jī)污染物的樣品前處理過(guò)程繁瑣耗時(shí)，本文開(kāi)發(fā)了以ACF作為萃取纖維的固相微萃取新方法—積液型循環(huán)冷凝固相微萃

3、取法，并申請(qǐng)了專(zhuān)利。論文主要包括兩部分：一是采用高溫水蒸氣活化法制備性能優(yōu)良的活性炭纖維，并應(yīng)用ACF-SPME-GC成功地分析了海水中的一丁基三氯錫，酞酸酯和多環(huán)芳烴。在海水中一丁基三氯錫的分析中，ACF-SPME萃取一丁基三氯錫的最佳條件為：吸附溫度為80 ℃，NaCl質(zhì)量濃度為15％，吸附時(shí)間為30 min，脫附溫度為280 ℃，脫附時(shí)間為5 min，方法的檢測(cè)限達(dá)到4.50 ng/L，并應(yīng)用該方法分析了東海近海海水樣品，發(fā)現(xiàn)海水

4、已受到一丁基三氯錫的污染，濃度為4.04 μg/L，采用標(biāo)準(zhǔn)添加法，測(cè)得方法的回收率為87.9％；在海水中酞酸酯的分析中，ACF-SPME萃取酞酸酯的最優(yōu)條件為：在60 ℃水浴中浸入萃取60 min、加NaCl至飽和并以1500 r/min攪拌、280 ℃解吸5 min，方法的檢測(cè)限達(dá)到0.01-10 μg/L，并用此方法對(duì)實(shí)際海水樣品進(jìn)行了測(cè)定，在海水樣品中未測(cè)出這四種酞酸酯物質(zhì)，對(duì)海水樣品進(jìn)行加標(biāo)回收測(cè)定，回收率在87.6-96.5

5、％；在海水中多環(huán)芳烴的分析中，ACF-SPME萃取多環(huán)芳烴的最優(yōu)條件為：在60 ℃水浴中浸入萃取30min、NaCl質(zhì)量濃度為10％、280 ℃解吸5 min，方法的檢測(cè)限達(dá)到0.01-0.5 μg/L，并用該方法對(duì)實(shí)際海水樣品進(jìn)行測(cè)定，在海水樣品中測(cè)出7種多環(huán)芳烴物質(zhì)，對(duì)海水樣品進(jìn)行加標(biāo)回收測(cè)定，回收率為84.7-98.5％。與已有的相關(guān)文獻(xiàn)相比，本方法具有靈敏度高、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，活性炭纖維顯示了優(yōu)異的萃取性能。二是提出了積液型循環(huán)

6、冷凝-固相微萃取新方法，并將其應(yīng)用于海洋底泥樣品中酞酸酯的分析，詳細(xì)探討吸附溫度、吸附時(shí)間、加水量、有機(jī)溶劑種類(lèi)和有機(jī)溶劑體積、脫附溫度和脫附時(shí)間等因素對(duì)于檢測(cè)結(jié)果的影響，與循環(huán)冷凝固相微萃取法和頂空固相微萃取法相比，積液型循環(huán)冷凝－固相微萃取法的最優(yōu)吸附溫度高于頂空－固相微萃取法，因此待測(cè)物從底泥中脫附程度更加徹底，同時(shí)吸附平衡的時(shí)間也隨之縮短。而且該方法具有較寬的線(xiàn)性范圍（0.1-100 μg/g）和更低的檢測(cè)限（0.01-2 μg