詳細(xì)有機(jī)化學(xué)常見反應(yīng)機(jī)理

1、1常見的有機(jī)反應(yīng)機(jī)理Arbuzov反應(yīng)亞磷酸三烷基酯作為親核試劑與鹵代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一個(gè)新的鹵代烷：鹵代烷反應(yīng)時(shí)，其活性次序?yàn)椋篟IRBrRCl。除了鹵代烷外，烯丙型或炔丙型鹵化物、a鹵代醚、a或b鹵代酸酯、對(duì)甲苯磺酸酯等也可以進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)亞酸三烷基酯中三個(gè)烷基各不相同時(shí)，總是先脫除含碳原子數(shù)最少的基團(tuán)。本反應(yīng)是由醇制備鹵代烷的很好方法，因?yàn)閬喠姿崛榛タ梢杂纱寂c三氯化磷反應(yīng)制得：如果反應(yīng)所用的鹵代烷RX的烷基和亞磷酸

2、三烷基酯(RO)3P的烷基相同（即R=R），則Arbuzov反應(yīng)如下：這是制備烷基膦酸酯的常用方法。除了亞磷酸三烷基酯外，亞膦酸酯RP()2和次亞膦酸酯R2P也能發(fā)生該類反應(yīng)，例如：反應(yīng)機(jī)理一般認(rèn)為是按SN2進(jìn)行的分子內(nèi)重排反應(yīng)：反應(yīng)實(shí)例3不對(duì)稱的酮氧化時(shí)，在重排步驟中，兩個(gè)基團(tuán)均可遷移，但是還是有一定的選擇性，按遷移能力其順序?yàn)椋喝┭趸臋C(jī)理與此相似，但遷移的是氫負(fù)離子，得到羧酸。反應(yīng)實(shí)例酮類化合物用過酸如過氧乙酸、過氧苯甲酸、間氯過

3、氧苯甲酸或三氟過氧乙酸等氧化，可在羰基旁邊插入一個(gè)氧原子生成相應(yīng)的酯，其中三氟過氧乙酸是最好的氧化劑。這類氧化劑的特點(diǎn)是反應(yīng)速率快，反應(yīng)溫度一般在10~40℃之間，產(chǎn)率高。Beckmann重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產(chǎn)生強(qiáng)酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用下發(fā)生重排，生成相應(yīng)的取代酰胺，如環(huán)己酮肟在硫酸作用下重排生成己內(nèi)酰胺：反應(yīng)機(jī)理在酸作用下，肟首先發(fā)生質(zhì)子化，然后脫去一分子水，同時(shí)與羥基處于反位的基團(tuán)遷移到缺電子的