大學(xué)有機(jī)化學(xué)人名反應(yīng)機(jī)理匯總

1、3．Baeyer----Villiger 反應(yīng) 拜耳－維立格氧化重排反應(yīng)過酸先與羰基進(jìn)行親核加成， 然后酮羰基上的一個(gè)烴基帶著一對電子遷移到-O-O-基團(tuán)中與羰基碳原子直接相連的氧原子上，同時(shí)發(fā)生 O-O 鍵異裂。因此，這是一個(gè)重排反應(yīng)具有光學(xué)活性的 3---苯基丁酮和過酸反應(yīng)，重排產(chǎn)物手性碳原子的枸型保持不變，說明反應(yīng)屬于分子內(nèi)重排：不對稱的酮氧化時(shí)，在重排步驟中，兩個(gè)基團(tuán)均可遷移，但是還是有一定的選擇性，按遷移能力其順序?yàn)椋?． B

2、eckmann 重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產(chǎn)生強(qiáng)酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用下發(fā)生重排，生成相應(yīng)的取代酰胺，如環(huán)己酮肟在硫酸作用下重排生成己內(nèi)酰胺：在酸作用下，肟首先發(fā)生質(zhì)子化，然后脫去一分子水，同時(shí)與羥基處于反位的基團(tuán)遷移到缺電子的氮原子上，所形成的碳正離子與水反應(yīng)得到酰胺。含有 α -氫的酯在醇鈉等堿性縮合劑作用下發(fā)生縮合作用，失去一分子醇得到 β -酮酸酯。如 2 分子乙酸乙酯在金屬鈉和少量乙醇作用下發(fā)生

3、縮合得到乙酰乙酸乙酯。乙酸乙酯的 α -氫酸性很弱（pKa-24.5),而乙醇鈉又是一個(gè)相對較弱的堿（乙醇的pKa~15.9），因此，乙酸乙酯與乙醇鈉作用所形成的負(fù)離子在平衡體系是很少的。但由于最后產(chǎn)物乙酰乙酸乙酯是一個(gè)比較強(qiáng)的酸， 能與乙醇鈉作用形成穩(wěn)定的負(fù)離子， 從而使平衡朝產(chǎn)物方向移動。所以，盡管反應(yīng)體系中的乙酸乙酯負(fù)離子濃度很低，但一形成后，就不斷地反應(yīng)，結(jié)果反應(yīng)還是可以順利完成。10．Claisen 重排烯丙基芳基醚在高溫(2