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1、2013金屬腐蝕理論及應(yīng)用試題金屬腐蝕理論及應(yīng)用試題材碩12011200621劉維港一、名詞解釋:(5分)平衡電位:平衡電位:當(dāng)金屬正離子進(jìn)入溶液成為水合金屬離子后,由于靜電作用不僅水合了該金屬正離子能回到金屬中去,而且也能將溶液中水合了的其他正離子吸引到金屬上去。當(dāng)這兩個(gè)相反過(guò)程速率相等且又可逆時(shí),會(huì)產(chǎn)生一個(gè)穩(wěn)定的電極電位,稱為平衡電位。腐蝕電位:腐蝕電位:在金屬腐蝕過(guò)程中,腐蝕金屬電極表面上常常有兩個(gè)或更多個(gè)電極電極反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行,當(dāng)
2、這些電極反應(yīng)的陰極反應(yīng)和陽(yáng)極反應(yīng)痛同時(shí)以相等的速率進(jìn)行時(shí),電極反應(yīng)將發(fā)生相互耦合,陰、陽(yáng)極反應(yīng)的電位由于極化原因而相互靠攏,最后達(dá)到一個(gè)共同的非平衡電位,此電位稱之為混合電位,也稱為腐蝕電位。絕對(duì)電位:絕對(duì)電位:浸在某一電解質(zhì)溶液中并在其界面發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)的導(dǎo)體稱之為電極。當(dāng)金屬和電解質(zhì)溶液接觸時(shí),在金屬溶液界面處將產(chǎn)生電化學(xué)雙電層,此雙電層的金屬相與溶液相直接的電位差稱之為電極電位。單個(gè)電極上的雙電層電位差的絕對(duì)值稱之為絕對(duì)電位。但是
3、單個(gè)電極的絕對(duì)電位無(wú)法測(cè)定。AISI:AISI是美國(guó)的一種行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),是“美國(guó)鋼鐵學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)”的英文首字母縮寫。選擇性氧化:選擇性氧化:在多個(gè)元素氧化過(guò)程中,存在著競(jìng)爭(zhēng)氧化的現(xiàn)象,即存在著某一個(gè)元素優(yōu)先氧化的問(wèn)題,這個(gè)現(xiàn)象叫做選擇性氧化。二、回答下列問(wèn)題:(15分)1.含有二氧化碳的軟水,通過(guò)兩套不同的供水系統(tǒng),含有二氧化碳的軟水,通過(guò)兩套不同的供水系統(tǒng),(1)軟水流經(jīng)銅管進(jìn))軟水流經(jīng)銅管進(jìn)入鍍鋅的鋼水槽,半年左右鍍鋅的鋼水槽發(fā)生穿孔腐蝕;
4、(入鍍鋅的鋼水槽,半年左右鍍鋅的鋼水槽發(fā)生穿孔腐蝕;(2)軟水流經(jīng))軟水流經(jīng)鍍鋅管后進(jìn)入鍍鋅的鋼水槽,四年多尚未發(fā)現(xiàn)鍍鋅的鋼水槽有局部腐蝕。鍍鋅管后進(jìn)入鍍鋅的鋼水槽,四年多尚未發(fā)現(xiàn)鍍鋅的鋼水槽有局部腐蝕。請(qǐng)問(wèn)這是為什么?請(qǐng)問(wèn)這是為什么?答:(1)軟水含有CO2呈酸性,為導(dǎo)電的腐蝕介質(zhì)。銅與鋅、鐵比較,無(wú)論標(biāo)準(zhǔn)電位還是電偶序,其電位數(shù)值都較高,因此,理論上會(huì)發(fā)生電偶腐蝕。其原因有兩種可能:第一種可能性:如果銅管與鍍鋅水箱直接連接,在連接處
5、附近會(huì)發(fā)生電偶腐蝕,導(dǎo)致水箱泄漏。第二種可能性:如果采取了絕緣措施,對(duì)銅管而言,水中含氧可發(fā)生氧去極化腐蝕,即陽(yáng)極Cu→Cu22e,陰極O24H4e→2H2O結(jié)果使水流經(jīng)銅管后含有了Cu2離子。含有Cu2離子的水進(jìn)入水箱后,與鋅發(fā)生置換反應(yīng),實(shí)質(zhì)是發(fā)生了銅離子還原的陰極反應(yīng)Cu22e→Cu(Cu2是極強(qiáng)的氧化劑),使銅沉積于水箱的靠近進(jìn)口的部分表面,這樣沉積銅的表面為陰極,金屬鋅為陽(yáng)極,發(fā)生了間接電偶腐蝕。當(dāng)鍍鋅層消耗后漏出鐵時(shí),鐵仍為
6、陽(yáng)極,繼續(xù)腐蝕,直至穿孔。(2)不存在電偶腐蝕問(wèn)題,發(fā)生的腐蝕為均勻腐蝕,而且鍍鋅層在常溫水中耐腐蝕性較好,所以使用壽命更長(zhǎng)。2.為了防止雙金屬腐蝕,有人把涂料涂刷在賤金屬(電位較負(fù)的金屬)為了防止雙金屬腐蝕,有人把涂料涂刷在賤金屬(電位較負(fù)的金屬)上,以防賤金屬加速腐蝕,你對(duì)這種做法有何看法?上,以防賤金屬加速腐蝕,你對(duì)這種做法有何看法?(2)晶界區(qū)選擇性溶解理論不銹鋼在強(qiáng)氧化性介質(zhì)中也會(huì)發(fā)生晶間腐蝕,但不發(fā)生在經(jīng)過(guò)敏化處理的不銹鋼,
7、而是發(fā)生在經(jīng)固溶處理的不銹鋼上。對(duì)于這類晶間腐蝕顯然不能用貧Cr理論來(lái)解釋,可用晶界區(qū)選擇性溶解理論來(lái)解釋。當(dāng)晶界上析出了σ相(FeCr金屬間化合物),或是有雜質(zhì)(如P、Si)偏析,在強(qiáng)氧化性介質(zhì)中便會(huì)發(fā)生選擇性溶解,以致發(fā)生晶間腐蝕.而敏化加熱時(shí)析出的碳化物有可能使雜質(zhì)不富集或者程度減輕,從而消除或減少晶間腐蝕傾向。(3)陽(yáng)極相理論隨著冶煉工藝的提高,已能夠生產(chǎn)出低碳、超低碳不銹鋼,因而碳化物析出而引起的晶間腐蝕已大為減少。然而當(dāng)超低
8、碳不銹鋼,特別是高Cr、Mo鋼在650~800℃受熱后在強(qiáng)氧化性介質(zhì)中也會(huì)發(fā)生晶間腐蝕,但不發(fā)生在經(jīng)過(guò)敏化處理的不銹鋼,而是發(fā)生在經(jīng)固溶處理的不銹鋼上對(duì)于這類晶間腐蝕顯然不能用貧Cr理論來(lái)解釋。這是因?yàn)樵诰Ы缧纬闪薋eMo或MoFe金屬間化合物,在過(guò)鈍化條件發(fā)生了選擇性溶解。(4)吸附理論雜質(zhì)(如P、Si)的偏析,在強(qiáng)氧化性介質(zhì)中便會(huì)發(fā)生選擇性溶解,以致發(fā)生晶間腐蝕。鐵素體不銹鋼晶間腐蝕的機(jī)理鐵素體不銹鋼晶間腐蝕的機(jī)理主要有亞穩(wěn)相溶解理
9、論,亞穩(wěn)沉淀相理論,貧鉻理論(1)亞穩(wěn)相溶解理論這種理論認(rèn)為高溫在晶界形成奧氏體薄膜,這種膜是富C而貪Cr的。有人認(rèn)為在化學(xué)介質(zhì)中晶間腐蝕就是沿著這種不穩(wěn)定的奧氏體薄膜進(jìn)行的;而也有人認(rèn)為受腐蝕的是這種奧氏體所轉(zhuǎn)變成的馬氏體。(2)亞穩(wěn)沉淀相理論這種理論認(rèn)為高溫(約高于1000℃)時(shí),晶界富集碳而形成奧氏體,快速冷卻時(shí),在界面沉淀易于腐蝕的碳化物,故有晶間腐蝕趨勢(shì)。在750℃的附近加熱,碳化??鐵轉(zhuǎn)化為碳化鉻,故耐晶間腐蝕。(3)貧鉻理
10、論這種理論指出,敏化處理時(shí),碳向晶界的擴(kuò)散較鉻為快,因此在晶界及其鄰近區(qū)域的鉻由于(CrFe)23C6在晶界的沉淀而發(fā)生貧鉻現(xiàn)象。如果鉻量降低到鈍化所需的鉻量極限以下,由于構(gòu)成大陰極一小陽(yáng)極的微電池,加速了沿晶粒間界的腐蝕。貧鉻理論不僅長(zhǎng)期以來(lái)可以滿意地說(shuō)明奧氏體不銹鋼的晶間腐蝕問(wèn)題,近年來(lái)也較滿意地解釋鐵素體不銹鋼的晶間腐蝕問(wèn)題。鐵素體不銹鋼晶間腐蝕的特點(diǎn):鐵素體不銹鋼晶間腐蝕的特點(diǎn):1.鐵素體不銹鋼從約925℃以上急速冷卻(變?yōu)槊艋?/p>
11、態(tài)),易發(fā)火晶間腐蝕,另外,從冷卻速度的影響來(lái)看,以空冷后的晶間腐蝕傾向最大;2.焊后的普通鐵素體不銹鋼產(chǎn)生晶間腐蝕的位置是在焊接接頭的緊鄰熔合線處;3.對(duì)于已處于晶間腐蝕敏感狀態(tài)的鐵素體不銹鋼,一般經(jīng)由大約700~800℃短時(shí)間回火處理便可減少或消除晶間腐蝕傾向;4.與奧氏體不銹鋼不一樣,鐵索體不銹鋼碳含量降低至超低碳鋼級(jí)(0.03%C),還不足以避免晶間腐蝕傾向,而須要更高的純度。四、以海上采油平臺(tái)(材料為四、以海上采油平臺(tái)(材料為
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