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1、68一種VARI工藝用高溫環(huán)氧樹脂性能研究2016年4月一種VARI工藝用高溫環(huán)氧樹脂性能研究張連旺,包建文,鐘翔嶼,李曄(先進(jìn)復(fù)合材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,中航工業(yè)復(fù)合材料技術(shù)中心,北京航空材料研究院,北京100095)摘要:開發(fā)了一種VARI工藝用高溫環(huán)氧樹脂5284VARI,通過DSC(差示掃描量熱儀)測試了該樹脂的固化反應(yīng)特性,利用流變儀分析了該樹脂的成型工藝特性,并通過力學(xué)試驗(yàn)機(jī)測試了樹脂及其復(fù)合材料的力學(xué)性能。結(jié)果表明,該樹脂體系在成
2、型溫度下具有粘度低和成型時(shí)間長的特點(diǎn),適用于液態(tài)成型工藝,且該樹脂具有良好的耐濕熱環(huán)境性能。關(guān)鍵詞:環(huán)氧樹脂;VARI工藝;復(fù)合材料;高溫中圖分類號(hào):TB332文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1003—0999(2016)040068—04先進(jìn)復(fù)合材料具有輕質(zhì)、高強(qiáng)、可設(shè)計(jì)性好和易于整體成型復(fù)雜構(gòu)件等優(yōu)點(diǎn),具有重要的實(shí)用價(jià)值,2J,使得人們對(duì)它格外重視。但以熱壓罐為主的先進(jìn)復(fù)合材料成本昂貴,限制了先進(jìn)復(fù)合材料的進(jìn)一步擴(kuò)大化應(yīng)用。因此,如何實(shí)現(xiàn)復(fù)
3、合材料的低成本化是當(dāng)今復(fù)合材料在擴(kuò)大化應(yīng)用中面臨的重要問題,。近年來,真空輔助成型工藝(VacuumAssistedResinInfusion,簡稱“VARI”)作為一種高性能、低成本的非熱壓罐成型技術(shù),在航空航天領(lǐng)域受到廣泛重視,該工藝是在真空狀態(tài)下排除纖維增強(qiáng)體中的氣體,通過樹脂的流動(dòng)、滲透,實(shí)現(xiàn)對(duì)纖維及其織物的浸漬。采用VARI工藝制造的復(fù)合材料制件具有成本低、空隙含量小、產(chǎn)品性能好的優(yōu)點(diǎn),并且其工藝具有很大的靈活性,尤其是對(duì)于大
4、厚度、大尺寸的船舶、汽車、飛機(jī)等結(jié)構(gòu)件,VARI工藝是一種十分有效的成型方法J。樹脂基體是復(fù)合材料成型技術(shù)的基礎(chǔ)材料,VARI工藝用樹脂最主要的特點(diǎn)為低粘度及較長的操作時(shí)間。目前國內(nèi)外開發(fā)了一系列VARI工藝用基體樹脂,包括聚酯樹脂、乙烯基樹脂、環(huán)氧樹脂、雙馬樹脂、聚酰亞胺樹脂、氰酸酯樹脂_1等。其中,以環(huán)氧樹脂體系副居多,而環(huán)氧樹脂體系制備的復(fù)合材料多用于室溫或100o【=以內(nèi)的溫度范圍內(nèi)。本文開發(fā)了VARI工藝用環(huán)氧樹脂5284VA
5、RI,該樹脂是一種新型單組分高溫固化環(huán)氧樹脂,可以在80—90℃的溫度下成型,固化后復(fù)合材料的使用溫度可高達(dá)130~C。本文對(duì)該樹脂體系的物理、化學(xué)及工藝特性進(jìn)行了深入研究。1實(shí)驗(yàn)部分11實(shí)驗(yàn)原料和樣品制備(1)樹脂:5284VARI高溫環(huán)氧樹脂,室溫為透明粘性液體。其主要組分為低粘度雙酚A型縮水甘油醚環(huán)氧樹脂E54(無錫樹脂廠生產(chǎn)),M型苯并嗯嗪樹脂M—BOZ(四川大學(xué))以及自制的反應(yīng)固化劑。(2)樹脂澆注體的制備:將樹脂與模具預(yù)先加
6、熱到7O~9O℃的溫度范圍內(nèi),然后將樹脂澆注到模具中,并一同放置到真空烘箱中進(jìn)行抽真空脫泡處理,脫泡時(shí)間為40min左右,然后在烘箱中進(jìn)行加熱固化。固化工藝為:140~C/lh160℃/lh180~C/2h。(3)樹脂DMA試樣:將樹脂澆注體加工為6Omm~10mmX2mm大小。(4)樹脂拉伸試樣:將樹脂澆注體按照標(biāo)準(zhǔn)GB/T25672008的規(guī)定進(jìn)行試樣加工。(5)復(fù)合材料試樣:將5284VARI樹脂與U3160單向碳纖維織物采用VA
7、RI工藝制備為5284VARI/U3160復(fù)合材料,然后按照ASTM相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行復(fù)合材料試樣的加工。12測試設(shè)備及測試條件差示掃描量熱儀:美國TA公司DSCQlO,用于分析樹脂的化學(xué)反應(yīng)特性。實(shí)驗(yàn)升溫速率為10℃/min,實(shí)驗(yàn)溫度范圍為30~400~C。流變儀:美國TA公司AR2000,用于分析樹脂的成型工藝特性。實(shí)驗(yàn)采用升溫及恒溫兩種模式對(duì)樹脂進(jìn)行了粘度分析。其中,升溫模式中采用的升溫速率為2℃/min,溫度范圍為30~150~C;恒
8、溫模式采用的溫度為9O℃,恒溫時(shí)間為6h。收稿日期:2015—0911作者簡介:張連旺(1986),男,碩士,工程師,主要從事樹脂基復(fù)合材料方面的研究?!?|q峨70一種VARI工藝用高溫環(huán)氧樹脂性能研究2016年4月后,耐熱性能有所降低,但與傳統(tǒng)的環(huán)氧樹脂在20—50~C的下降幅度相比,5284VARI樹脂的耐濕熱環(huán)境性能更為優(yōu)異。圖35284VARI樹脂吸濕前后DMA曲線(5284VARI:吸濕前;5284VARI—S:吸濕后)Fi
9、g3DMAprofileof5284VARIresinsystembothbeforeandaftermoistureabsorption(5284VARI:beforemoistureabsorption;5284VARIS:aftermoistureabsorption)24樹脂的力學(xué)性能5284VARI樹脂按照標(biāo)準(zhǔn)GB/T25672008進(jìn)行拉伸力學(xué)性能測試,典型的樹脂澆注體試驗(yàn)力位移曲線如圖4所示,從圖中可以看出,5284VAR
10、I樹脂表現(xiàn)出脆性斷裂的特征,試驗(yàn)力與加載載荷基本呈線性關(guān)系,這與液態(tài)成型用熱固性樹脂基體的特征是一致的,原因在于VARI工藝用樹脂基體由于低粘度的特性要求,樹脂基體中一般不添加增韌劑組分,相較于熱壓罐成型工藝用樹脂,樹脂脆性要大一些,樹脂的拉伸性能測試數(shù)據(jù)如表1所示。從表中可以看出,5284VARI樹脂的拉伸強(qiáng)度為703MPa,模量為326GPa,斷裂伸長率達(dá)到26%,具有較好的力學(xué)性能。圖4樹脂澆注體試驗(yàn)力位移曲線Fig4Theten
11、sileloaddisplacementcurveof5284VARIresincast嘶峨表15284VARI樹脂的拉伸性能Table1Tensilepropertiesofresinsystem5284VARI25復(fù)合材料的力學(xué)性能將5284VARI樹脂與U3160單向碳纖維織物采用VARI工藝制備了復(fù)合材料層板,經(jīng)無損檢測,復(fù)合材料層板內(nèi)部質(zhì)量良好。按照ASTM相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行復(fù)合材料試樣加工與測試,5284VARI/U3160復(fù)合材
12、料力學(xué)性能如表2所示。經(jīng)與BMS8256的相應(yīng)技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行性能對(duì)比,U3160/5284VARI復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、拉伸模量、極限拉伸應(yīng)變、壓縮強(qiáng)度和開孔壓縮強(qiáng)度均達(dá)到BMS8256相關(guān)性能指標(biāo)的要求,壓縮模量則位于BMS8—256標(biāo)準(zhǔn)的上限。由此可見,采用VARI工藝成型的5284VARI/U3160復(fù)合材料具有較好的力學(xué)性能,復(fù)合材料性能能夠達(dá)到波音BMS8256的材料水平。表25284VARI/U3160復(fù)合材料力學(xué)性能Table
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