分子的幾何構(gòu)型優(yōu)化計算

1、分子的幾何構(gòu)型優(yōu)化計算（分子的幾何構(gòu)型優(yōu)化計算（2）MolecularModellingExperiments(2)(Gaussian98)1.1.優(yōu)化目的：優(yōu)化目的：對分子性質(zhì)的研究是從優(yōu)化而不是單點能計算開始。這是因為我們認為在自然情況下分子主要以能量最低的形式存在。只有能量最低的構(gòu)型才能具有代表性，其性質(zhì)才能代表所研究體系的性質(zhì)。在建模過程中，我們無法保證所建立的模型有最低的能量，所以所有研究工作的起點都是構(gòu)型優(yōu)化，要將所建立的模

2、型優(yōu)化到一個能量的極小點上。只有找到合理的能夠代表所研究體系的構(gòu)型，才能保證其后所得到的研究結(jié)果有意義。分子性質(zhì)研究的一般模式分子性質(zhì)研究的一般模式:2高斯中所用到的一些術(shù)語的介紹高斯中所用到的一些術(shù)語的介紹Gaussian98Gaussian98的界面的界面式，程序始終沿能量下降最快的方向進行計算，只至找到梯度為零的點。而梯度為零表明能量已是最小，所以這個點就是我們所要找的具有最小能量的結(jié)構(gòu)。很多程序還可以計算能量的二階導(dǎo)，所以很多和

3、能量的二階導(dǎo)相關(guān)的性質(zhì)（如頻率計算）也可以得到。2.32.3計算收斂的標準計算收斂的標準優(yōu)化計算不能無限制的進行下去，判定是否可以結(jié)束優(yōu)化計算的判據(jù)就是我們現(xiàn)在所要了解的收斂標準。需要特別強調(diào)的是這個標準規(guī)定的是兩個SCF計算結(jié)果間的差距，當計算出的這兩個能量值的差落在程序默認的標準之內(nèi)時，程序就認為收斂達到，優(yōu)化結(jié)束。而單點能計算中也有一個收斂標準，這個收斂標準是用于判定SCF計算是否完成。SCF計算是一個迭代過程，假定一個解，帶入到

4、方程中，求出一個解，再將這個解帶入到方程中，如此循環(huán)，直到兩次解的差落在程序默認的范圍之內(nèi)，SCF計算完成。在這里強調(diào)這二者區(qū)別的原因是：優(yōu)化是高斯計算中最易出錯的地方，有時OPT=TIGHT可以幫助我們解決這個問題，所以我們要注意這個命令和SCF=TIGHE的區(qū)別。四個收斂標準：（真正的0難以達到，程序給出了4個判斷標準）在優(yōu)化過程中，有時會出現(xiàn)只有前兩項收斂（YES表示已收斂，NO表示不收斂），這種結(jié)果是可以接受的。這是因為高斯程序