催化濕式氧化法處理煉油堿渣廢水的研究.pdf

1、煉油堿渣是石油煉制工業(yè)進(jìn)行油品堿洗精制時(shí)產(chǎn)生的廢堿液，含有酚類物質(zhì)和有機(jī)硫化物等大量有毒有機(jī)物，生物降解性差，常規(guī)處理效果不理想，給環(huán)境造成嚴(yán)重污染。本文為解決中國(guó)石油化工股份有限公司長(zhǎng)嶺分公司煉油堿渣廢水處理的技術(shù)難題，對(duì)濕式氧化及其強(qiáng)化處理工藝進(jìn)行了研究，重點(diǎn)對(duì)催化濕式氧化法處理煉油堿渣廢水催化劑的制備及其處理堿渣廢水性能進(jìn)行了研究，并對(duì)Mn基催化劑催化濕式氧化處理堿渣廢水反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行初探。
　　 濕式氧化法處理煉油堿渣廢水

2、研究表明：氧分壓與處理效果呈正相關(guān)，當(dāng)氧分壓達(dá)2.0MPa即理論需氧量的1.18倍時(shí)，COD去除率達(dá)71.43％，且當(dāng)供氧量不低于理論需氧量的0.59倍時(shí)，可從根本上解決結(jié)焦問(wèn)題；采用酸化回收—濕式氧化組合工藝，酸化后COD去除71.9％，后續(xù)濕式氧化COD去除40.7％，總COD去除率為83.3％；采用酸化回收(后調(diào)節(jié)pH)—濕式氧化（+雙氧水）組合工藝，經(jīng)酸化(后調(diào)節(jié)pH)后廢水COD去除78.1％，后續(xù)濕式氧化COD去除率提升至7

3、4.9％，總COD去除率高達(dá)94.4％；加入催化劑后，濕式氧化效果有明顯提高。
　　 研制出適合堿渣廢水的濕式氧化催化劑MnOx/γ-Al2O3和MnOx-CeOx/γ-Al2O3，MnOx/γ-Al2O3對(duì)堿渣廢水處理表現(xiàn)出較高的活性及穩(wěn)定性，稀土元素Ce的加入則進(jìn)一步提高了其性能。催化劑表征結(jié)果：處理堿渣廢水后催化劑表面存在較多的有機(jī)官能團(tuán)，結(jié)構(gòu)中存在MnCO3和Al45O45(OH)45Cl。
　　 Mn基催化劑催

4、化濕式氧化處理煉油堿渣廢水，當(dāng)氧分壓2MPa，反應(yīng)溫度220℃，催化劑用量2g/L時(shí)，廢水COD去除率達(dá)91.33％；催化劑重復(fù)使用3次，COD去除率保持在85％以上，再生后催化劑活性提升1.83％，催化劑具有較好的穩(wěn)定性。
　　 本文還對(duì)催化濕式氧化反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行初步探討，從理論上得出高的氧分壓有利于提高反應(yīng)速率；而錳負(fù)載量過(guò)高或者催化劑的投加過(guò)量時(shí)會(huì)抑制氧化反應(yīng)，產(chǎn)生負(fù)催化作用；摻雜CeO2可提高M(jìn)nOx/γ-Al2O3催化劑