2-(3,4-二氯苯基)-4氟苯胺的合成研究.pdf

1、Suzuki偶聯(lián)作為金屬鈀催化交叉偶聯(lián)的一種，具有對底物適用性強(qiáng)，對官能團(tuán)耐受性較廣，反應(yīng)活性較高，反應(yīng)較快等優(yōu)點(diǎn)，常被用于合成聯(lián)苯類衍生物以及眾多有機(jī)材料天然產(chǎn)物中，并于2010年獲得諾貝爾化學(xué)獎。一直以來鈀類金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)都備受廣大研究人員關(guān)注，許多新化合物的合成都用到了此類方法。2-（3，4-二氯苯基）-4氟苯胺作為合成聯(lián)苯吡菌胺的重要中間體，其合成方法的研究對聯(lián)苯吡菌胺的工業(yè)化生產(chǎn)有著舉足輕重的意義。
　　本文在多方面

2、探究了其合成方法后（分子內(nèi)偶聯(lián)、電化學(xué)偶聯(lián)、有機(jī)金屬偶聯(lián)）選擇了有機(jī)金屬催化的交叉偶聯(lián)作為其合成方法。建立了以對氟苯胺、鄰二氯苯為起始原料，對氟苯胺經(jīng)乙?；弯寤玫?-溴-4-氟乙酰苯胺，鄰二氯苯經(jīng)溴化得到3，4-二氯溴苯，并經(jīng)格式反應(yīng)制備得到3，4-二氯苯基溴化鎂，再用硼酸三甲酯酯化并水解得到3，4-二氯苯硼酸。我們又對芳基硼酸與芳基鹵代烴suzuki偶聯(lián)的催化劑、堿以及溶劑進(jìn)行篩選，確立了以四三苯基膦鈀為催化劑，乙腈與水混合作溶劑

3、，磷酸鉀作堿，80℃反應(yīng)4h的方法來合成2-（3，4-二氯苯基）-4-氟乙酰苯胺，通過柱層析法拿到了產(chǎn)物，隨后又用氯化亞砜進(jìn)行脫乙酰基，脫乙?；章试?8％左右，最終收率在66.3％，并通過HPLC，GC，GC-MS，NMR等儀器對中間和最終產(chǎn)物進(jìn)行了鑒定，為此類聯(lián)苯化合物的合成提供了新的便捷的方法。
　　因脫羧偶聯(lián)中間產(chǎn)物較少路線簡單，雙金屬作催化劑文獻(xiàn)收率較高，我們又對經(jīng)發(fā)煙硝酸硝化而成的2-硝基-5-氟苯甲酸與3，4-二氯溴