溫控兩相聚合型離子液體的設(shè)計(jì)及在有機(jī)反應(yīng)中的催化應(yīng)用.pdf

1、針對(duì)傳統(tǒng)溫控兩相體系催化劑回收過程中存在流失量大、易失活的缺點(diǎn)，本文利用溫控兩相離子液體的自分離特性及聚合物大分子在反應(yīng)體系中性能穩(wěn)定、不易流失的優(yōu)點(diǎn)，以聚乙二醇為主鏈，雙鍵取代咪唑型離子液體為交聯(lián)劑，采用自由基聚合方法，設(shè)計(jì)合成出具有溫控兩相性能的聚合型離子液體(PIL)。同時(shí)，利用該聚離子液體協(xié)同納米金制備聚合型離子液體-納米金(PIL@-Au)催化劑。具體研究?jī)?nèi)容如下:
　　研究了PIL在水與常用有機(jī)溶劑中的溶解性能，PIL

2、能與甲苯構(gòu)成的“高溫均相、低溫分相”的PIL/甲苯溫控兩相體系，該溫控體系具有良好的溫控性能，PIL在甲苯中的臨界溶解溫度(CST)為60℃，滿足常見有機(jī)反應(yīng)所需溫度要求。
　　研究了PIL/甲苯溫控兩相體系酸催化苯胺與苯甲醛的胺醛縮合反應(yīng)，采用單因素法探討了反應(yīng)過程中PIL添加量、反應(yīng)物配料比、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度等因素對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響。最佳反應(yīng)條件:PIL添加量1 g，配料比1∶1.2（苯甲醛10 mmol，苯胺12 mmol）

3、，溶劑甲苯4mL，100℃下反應(yīng)2h，此時(shí)，產(chǎn)物N-亞芐基苯胺的收率達(dá)到最大，為93.4％。底物拓展試驗(yàn)中進(jìn)一步考察了不同取代基對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響，產(chǎn)物收率57.2％～82.9％，表明該溫控體系對(duì)胺醛縮合反應(yīng)具有廣泛的適用性。
　　研究了PIL@-Au/甲苯溫控兩相體系催化苯乙烯環(huán)氧化反應(yīng)，采用單因素法探討了反應(yīng)過程中催化劑用量、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、引發(fā)劑用量、溶劑用量等因素對(duì)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的選擇性影響。最佳反應(yīng)條件:PIL@

4、-Au添加量80 mg，0.624 g苯乙烯，反應(yīng)溫度110℃，5mL甲苯溶液，8％ TBHP引發(fā)劑（與苯乙烯的摩爾比），O2流速25mL·min-1，此時(shí)，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為97.8％，環(huán)氧苯乙烷的選擇性為81.9％。
　　分別研究了最佳反應(yīng)條件下溫控體系中催化劑PIL和PIL@-Au的分離及循環(huán)使用過程，均顯示出較高的催化活性、較好的催化穩(wěn)定性和較低的損失率。
　　聚合離子液體酸催化應(yīng)用及聚合離子液體協(xié)同金屬及金屬化合物催