三足多齒胺類(lèi)配體的合成及其對(duì)金屬離子識(shí)別的研究.pdf

1、分子識(shí)別是非共價(jià)鍵鍵合分子化學(xué)（超分子化學(xué)）領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)，設(shè)計(jì)具有多識(shí)別位點(diǎn)、與金屬離子空間互補(bǔ)并滿足預(yù)組織原則的受體分子來(lái)識(shí)別金屬離子更是成為分子識(shí)別的重點(diǎn)。與其他金屬離子的識(shí)別研究相比，Co2+離子識(shí)別的研究還相對(duì)較少，尤其是利用比色法來(lái)測(cè)定痕量Co2+離子的研究更是如此。正是基于這樣的研究背景，本文選用柔性的三-(2-氨乙基)胺作為框架設(shè)計(jì)、合成了三-（2-氨基甲酰基(5-甲氧羰-吡啶-2)乙基）胺(配體Ⅰ)、三-(2-氨基甲酰

2、基(5-羧基-吡啶-2)乙基）胺（配體Ⅱ）、三-（2-氨基甲?；?-硝基-吡啶-2）乙基）胺（配體Ⅲ）這三種三足多齒胺類(lèi)配體，通過(guò)X-ray單晶衍射等分析手段對(duì)配體及其鈷的化合物進(jìn)行了表征，并研究了配體上不同取代基對(duì)其Co2+離子識(shí)別的影響，具體內(nèi)容如下:
　　1.以5-甲氧羰基-2-吡啶羧酸為母體，首先通過(guò)酰氯化反應(yīng)合成出5-甲氧羰基-2-甲酰氯吡啶，再將5-甲氧羰基-2-甲酰氯吡啶與三-（2-氨乙基)胺縮合，合成出三(2-氨

3、基甲酰基(5-甲氧羰基-吡啶-2)乙基)胺（配體Ⅰ)。利用X-ray單晶衍射、質(zhì)譜、紅外光譜、紫外-可見(jiàn)光譜、核磁共振等分析手段對(duì)配體Ⅰ及其鈷的化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征及分析，通過(guò)紫外-可見(jiàn)吸收光譜研究了配體Ⅰ對(duì)于Co2+離子的識(shí)別，當(dāng)溶液中Co2+離子為10-5 mol·L-1時(shí)，溶液顏色變化肉眼可見(jiàn);同時(shí)發(fā)現(xiàn)配體Ⅰ/Co體系對(duì)弱酸根離子有一定的識(shí)別能力。
　　2.將配體Ⅰ水解、酸化得到三-(2-氨基甲?；?5-羧基-吡啶-2)乙基

4、)胺(配體Ⅱ),，分別研究了配體Ⅱ在pH值為7.2、7.5和7.8的Tris-HCl緩沖液中對(duì)Co2+離子的識(shí)別，紫外-可見(jiàn)光譜表明配體Ⅱ與Co(Ⅲ)形成的配合物，其吸收峰較配體Ⅰ的Co(Ⅲ)的配合物發(fā)生藍(lán)移，配體Ⅱ?qū)θ芤褐蠧o2+離子的顯色不明顯。
　　3.以5-硝基-2-吡啶羧酸為母體，得到了三-(2-氨基甲?；?5-硝基吡啶-2）乙基）胺(配體Ⅲ)。通過(guò)紫外-可見(jiàn)光譜研究了配體Ⅲ對(duì)于Co2+離子的識(shí)別。結(jié)果表明，配體Ⅲ的Co