部分含碳含氮團(tuán)簇的理論計(jì)算研究.pdf

1、采用密度泛函理論（DFT），在B3LYP/6-31G*水平上，對(duì)C3O3-5團(tuán)簇與N4On(n=3-4)團(tuán)簇異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了優(yōu)化，得到了2種C3O3、5種C3O4、8種C3O5、5種N4O3以及5種N4O4的穩(wěn)定構(gòu)型，并在能量方面探討了其作為高能密度材料的可能性。然后，在相同水平上，找到了3個(gè)團(tuán)簇（C3O4中的B1、C3O5中的C1和C6）分解反應(yīng)的過渡態(tài)，探討了它們的分解反應(yīng)機(jī)理。3個(gè)分解反應(yīng)的能壘分別為88.846kJ/mol，1

2、14.398kJ/mol，6.585kJ/mol。C6能壘很低，構(gòu)型不穩(wěn)定。采用3種密度泛函理論（DFT）方法B3LYP、BB1K、MPWB1K和6-31G*基組，找到了5個(gè)N4On(n=3-5)團(tuán)簇（N4O3中的A3、A4，N4O4中的B3、B4以及N4O5中的Z8）分解反應(yīng)的過渡態(tài)，并探討了它們的分解反應(yīng)機(jī)理；B3LYP方法的能壘明顯比另兩種方法低很多；BB1K和MPWB1K方法能壘很接近，結(jié)果比B3LYP方法可靠，是計(jì)算過渡態(tài)的較

3、好方法。
　　在B3LYP/6-31G*與BB1K/6-31G*水平上，對(duì)雙環(huán)的C4O8團(tuán)簇結(jié)構(gòu)進(jìn)行了優(yōu)化，得到了34種穩(wěn)定構(gòu)型。而后，在BB1K/6-31G*水平下尋找到了5個(gè)分解反應(yīng)的過渡態(tài)及相應(yīng)的解離通道。
　　在BB1K/6-31G*與BB1K/6-311+G*水平上，對(duì)籠狀團(tuán)簇N6On(n=6,8,10,12)與籠狀團(tuán)簇N8O10幾何構(gòu)型進(jìn)行優(yōu)化，分別得到87種與32種穩(wěn)定構(gòu)型。并對(duì)其進(jìn)行了前線軌道能級(jí)間隙（HOM