金屬（亞）磷酸鹽、有機(jī)膦酸鹽的水熱合成及性能研究.pdf

1、金屬亞磷酸鹽由于其豐富的化學(xué)結(jié)構(gòu)及其在催化、吸附、離子交換、分離及主-客體自我組裝等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價值引起人們廣泛的研究。由于亞磷酸鹽中磷原子的一個配位點被氫原子占據(jù)，相比于磷酸鹽化合物的4-連接模式，這種阻斷式的3-連接構(gòu)型可構(gòu)建出一系列具有新型框架結(jié)構(gòu)的化合物；有機(jī)膦酸中的膦原子除了與氧原子連接，其他的配位點則被性能豐富的有機(jī)基團(tuán)占據(jù)，并且隨著連接結(jié)構(gòu)的進(jìn)一步擴(kuò)展，有機(jī)膦酸鹽化合物的骨架結(jié)構(gòu)也得到了豐富。作為合成膦酸鹽的一種重要

2、的磷源—柔性的羥基乙叉二膦酸具有靈活多變的配位模式，便于有機(jī)模板劑更好的鑲嵌到無機(jī)金屬膦酸鹽框架的孔道中,這為制備具有新穎結(jié)構(gòu)/性質(zhì)的膦酸鹽材料提供了可能。本文通過選用水熱合成路線，選取不同的有機(jī)胺作為模板劑合成了5例結(jié)構(gòu)新穎的（亞）磷酸鈹化合物以及選取了高度對稱的羥基乙叉二膦酸為有機(jī)膦源，制備了7例結(jié)構(gòu)新穎的金屬有機(jī)膦酸鹽化合物。利用單晶X-射線衍射、元素分析、紅外光譜、粉末X-射線衍射、熱重、熒光等對合成晶體化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征與性質(zhì)

3、測試。論文具體工作如下：
　　1、采用水熱合成法，以磷酸、亞磷酸為磷源，以四水硫酸鈹作為鈹源，以不同類型的有機(jī)胺為模板劑獲得以下五例具有新穎結(jié)構(gòu)的亞磷酸鈹化合物,這五例化合物中的質(zhì)子化的有機(jī)胺均是作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑存在于無機(jī)框架中的。其中化合物3-1是一例二維層狀結(jié)構(gòu)的亞磷酸鈹化合物；化合物3-2是一例含有12-元環(huán)孔道的三維開放式框架結(jié)構(gòu)的磷酸鈹化合物；化合物3-3和3-4是兩例同構(gòu)的亞磷酸鈹化合物，且分別選用了1,6-己二胺和1,

4、4-丁二胺作為有機(jī)模板劑的；化合物3-5是一例結(jié)構(gòu)新穎且含有18元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)的亞磷酸鈹化合物，該化合物是首例含有18-元環(huán)大孔道結(jié)構(gòu)的三維亞磷酸鈹化合物。
　　2、采用水熱合成法，以羥基乙叉二膦酸作為有機(jī)磷源，以氧化鋅為鋅源，選取多種有機(jī)模板劑合成出七例結(jié)構(gòu)新穎的有機(jī)膦酸鋅化合物。其中化合物4-1和4-2是兩例同構(gòu)的、具有二維層狀結(jié)構(gòu)；化合物4-3、4-4和4-5均為三維的開放式金屬框架，在這三例化合物中有機(jī)模板劑不僅平衡了框架的