氨基酸誘導(dǎo)的磷酸鹽的水熱合成、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、具有開(kāi)放骨架結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)材料的合成一直是材料化學(xué)的研究熱點(diǎn),其中的磷酸鹽也因其結(jié)構(gòu)的多樣性以及在各領(lǐng)域廣泛存在的應(yīng)用價(jià)值而受到許多科研小組的關(guān)注。本論文采用水熱合成技術(shù),通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)物及反應(yīng)條件等因素成功合成了10個(gè)未見(jiàn)報(bào)道的新型磷酸鹽化合物。
　　 1.在水熱條件下成功合成了一個(gè)具有新穎結(jié)構(gòu)[Na6(H2O)19]6+的磷酸鹽化合物:[Na6(H2O)19](PO4)2·2H2O(1)。單晶X-射線衍射分析表明,[Na6(H2O

2、)19]6+具有與經(jīng)典的[W6O19]2-完全相同的結(jié)構(gòu)。
　　 2.在水熱條件下成功合成了三種分別含一種過(guò)渡金屬(Zn、Co、Cd)的磷酸鹽化合物:ZnPO4.H3O(2),CoⅢ2CoⅡ(PO4)2(OH)2(3),Cd5(PO4)3·OH(4)。
　　 結(jié)構(gòu)分析表明,化合物(2)的二維層狀結(jié)構(gòu)是由梯形鏈通過(guò)三橋氧連接形成的,層之間有質(zhì)子化的水填充?；衔?3)的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)是[Co(1A)-Co(2)-Co(1B)

3、]層通過(guò)二橋氧連接而成的；化合物(4)中,{Cd(1)}3簇之間通過(guò)[PO4]基團(tuán)連接形成層狀結(jié)構(gòu),層之間進(jìn)一步通過(guò)[Cd(2)O6]八面體連接形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
　　 3.在水熱條件下成功合成了一個(gè)具有八元環(huán)孔道的三維無(wú)機(jī)磷釩酸鹽化合物Co0.50VPO5·2H2O(5)。單晶X-射線衍射分析表明,具有八元環(huán)孔道的化合物(5)的三維結(jié)構(gòu)是由[Co(H2O)4]2+基團(tuán)連接相鄰的V-P-O層形成的。
　　 4.在水熱條件

4、下成功合成了四個(gè)以{P4Mo6)為構(gòu)筑單元的還原性鉬磷酸鹽化合物:(C4H16N3)2(C4H15N3)2(H3O)5(H2O)3NaNiⅡ[MoⅤ6O12(PO4)4(OH)3]2(6),[Na4Ni7Mo12P8O55(OH)8]·26.5H2O(7),NiⅡ[MoⅤ6O12(PO4)4(OH)3]2Mo2[K(H2O)]2[Ni(H2O)]2·21H2O(8),Na7Fe10[(Mo2O4)3(HPO4)2(PO4)2(OH)3]

5、4(PO4)·36H2O(9)。
　　 結(jié)構(gòu)分析表明:化合物(6)是一個(gè)一維鏈狀化合物；化合物(7)-(9)都是以Mo/P/M(M=Co、Ni、Fe)為體系的沒(méi)有有機(jī)部分的三維新型鉬磷酸鹽化合物。
　　 5.在水熱條件下合成了具有輪狀簇[H16(Mo16O32)Ni16(PO4)26(H2O)12]14-的化合物[Ni(H2O)4][H16(Mo16O32)Ni16(PO4)26(H2O)12][Ni(H2O)4]2[N