手性分子螺旋結(jié)構(gòu)與旋光度的理論研究.pdf

1、物質(zhì)的性質(zhì)是由其結(jié)構(gòu)決定的，旋光性也不應(yīng)例外。有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)中都包含有螺旋結(jié)構(gòu)。它有明確的方向性和許多描述它的參數(shù)。螺旋結(jié)構(gòu)與旋光方向和旋光度大小可以聯(lián)系在一起。螺旋結(jié)構(gòu)才是導(dǎo)致旋光性的根本原因。 有些光學(xué)活性分子因測定條件不同而使旋光方向發(fā)生改變，因?yàn)椴煌瑮l件下，分子構(gòu)象發(fā)生了變化。構(gòu)象改變后，分子結(jié)構(gòu)內(nèi)的螺旋方向也改變，其旋光方向也隨之改變，測定條件變化，若不影響化合物構(gòu)象，則其旋光方向是不會(huì)改變。 利用旋光理論，

2、對(duì)不同類型的光學(xué)活性物質(zhì)進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析，能夠?qū)⒙菪舛鹊拇笮『臀镔|(zhì)的結(jié)構(gòu)聯(lián)系在一起。從螺旋結(jié)構(gòu)出發(fā)，可以推斷光學(xué)化合物旋光度的大小，從而進(jìn)一步完善了立體化學(xué)的基礎(chǔ)理論。 在這些理論的基礎(chǔ)上，我們研究了甘酰胺，半胱氨酸和尿嘧啶，胸腺嘧啶，5鹵尿嘧啶的構(gòu)型，構(gòu)象及其旋光度大小和方向的關(guān)系。用B3LYP/6-311++G**基組水平，找到了甘酰胺的七種穩(wěn)定的構(gòu)型和半胱氨酸的六種穩(wěn)定構(gòu)型，在鈉光D線下計(jì)算了甘酰胺的七種構(gòu)型的旋光度，其中互

3、為鏡像異構(gòu)體的Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ的旋光度的大小相等，方向相反。對(duì)于甘酰胺，我們分析了氨基，羰基，和酰氨基對(duì)旋光度的不同影響，對(duì)于半胱氨酸，分析了氨基，羰基，羥基和巰基對(duì)旋光度的影響。在589.3納米下，用DFT方法和HF方法計(jì)算了尿嘧啶，胸腺嘧啶，5鹵尿嘧啶分子的旋光度。結(jié)果說明基組的變化對(duì)分子的旋光性是有影響的。我們也計(jì)算了尿嘧啶，胸腺嘧啶，5鹵尿嘧啶在8中不同溶劑中的旋光度。溶劑不同，其旋光度也是不一樣的。 它們的旋光方向和旋光度大