反相液相色譜保留機理的分子動力學研究.pdf

1、分子動力學方法是從分子水平研究反相液相色譜過程保留機理的重要方法之一.本文研究了描述反相液相色譜分離體系的包括溶劑分子、溶質分子和鍵合固定相在內的全原子模型的建模方法,分別考察了流動相組成、鍵合密度、鍵合烷基鏈長、溫度對鍵合固定相溶劑化規(guī)律的影響及不同極性官能團、不同官能團數量與溶質的保留行為的關系,從烷基鏈的構象變化、烷基鏈與溶劑分子的運動狀況兩個方面進行了分析,并提出如下固定相溶劑化影響溶質保留行為的機理. 隨著有機溶劑濃度

2、的升高,C18鏈結構越伸展,鏈的溶劑化程度增加,導致鏈上原子的遷移性增加,溶質保留方式由分配向吸附逐漸轉變:鍵合相的有序性及進入鍵合相中有機溶劑的量按甲醇、乙腈、四氫呋喃依次遞增；隨著鍵合密度的增加,鍵合相層厚度增加,鏈的溶劑化程度降低,因此鏈上原子的遷移性降低,溶質保留方式先由吸附向分配轉變,再向吸附轉變；隨著鏈長的增加,鏈的溶劑化程度也降低,保留方式由吸附向分配轉變；當溫度由298K升高到313K,鏈的結構變得彎曲,鏈上原子的遷移性