色譜保留機(jī)理探索與研究.pdf

1、該論文做了以下三個(gè)方面的工作,共分四章來討論:第一章:論述了超分子體系及其弱相互作用力.研究超分子體系的理論和實(shí)驗(yàn)方法.其中研究超分子體系的理論方法主要是采用ab initio、MP、DFT和AM1等量子化學(xué)計(jì)算方法.此外,還綜述了毛細(xì)管電泳中毛細(xì)管的修飾技術(shù).毛細(xì)管修飾可分為物理涂敷和化學(xué)鍵合.其中化學(xué)鍵合技術(shù)效果好,應(yīng)用廣泛.第二章:使用量子化學(xué)計(jì)算來研究醇類在氣相色譜固定相上的保留行為.在氣相色譜分離醇類的過程中,醇分子與固定相發(fā)

2、生吸附、分配等弱相互作用.我們可以將相互作用的醇類與固定相看作一個(gè)超分子體系進(jìn)行相關(guān)研究.我們采用量子化學(xué)中應(yīng)用廣泛,精確度高,計(jì)算時(shí)間相對(duì)較少的AM1法對(duì)此超分子體系進(jìn)行優(yōu)化,優(yōu)化的結(jié)果可以使我們獲得體系總能量、偶極矩、原子電荷及鍵長、鍵角等一系列參數(shù).我們根據(jù)計(jì)算所得的結(jié)果,分析體系各參數(shù)與醇類保留值的相關(guān)關(guān)系.在該章中,我們總共考察了19種醇在7種氣相色譜固定相上的保留行為.結(jié)果發(fā)現(xiàn),體系總能量與醇類保留指數(shù)的相關(guān)關(guān)系明顯.第三章

3、:制備了新型毛細(xì)管柱,并用之分離了有機(jī)酸小分子.經(jīng)過對(duì)醇類保留行為的研究我們認(rèn)為:如果我們研究的體系具有包合結(jié)構(gòu),則更適合用量子化學(xué)的方法來研究.為此,我們?cè)O(shè)計(jì)了毛細(xì)管鍵合固定相與有機(jī)酸小分子這樣一個(gè)超分子體系.我們制備了Si-O-Si-C鍵類型的新型毛細(xì)管柱.3-APS(3-氨丙基三甲氧基硅烷)被用作偶合劑,1-氯-2,4-二硝基苯為上層的分子層.我們用此毛細(xì)管柱分離了甲酸、乙酸、丙酸和丁酸這四種有機(jī)酸,并將分離的結(jié)果與空白毛細(xì)管柱的

4、分離結(jié)果相對(duì)照,發(fā)現(xiàn)我們制備的毛細(xì)管柱的分離性能優(yōu)于空白毛細(xì)管柱,且此毛細(xì)管柱的性能穩(wěn)定,長期使用不易脫落.第四章:通過量子化學(xué)計(jì)算研究鍵合毛細(xì)管柱的電泳行為.在我們制備的毛細(xì)管柱中,以[2-(氮-2,3-二硝基苯基)-氨乙基-三甲氧基硅烷,2-DNPAS]為鍵合固定相.我們認(rèn)為此固定相中的硝基官能團(tuán)將會(huì)對(duì)被分離的物質(zhì)產(chǎn)生作用.而有機(jī)酸小分子在我們選定的緩沖液的pH值下(pH=5.5)離解成酸根離子.我們認(rèn)為硝基與有機(jī)酸根離子存在弱相互