色譜保留機理探索與研究.pdf

1、該論文做了以下三個方面的工作,共分四章來討論:第一章:論述了超分子體系及其弱相互作用力.研究超分子體系的理論和實驗方法.其中研究超分子體系的理論方法主要是采用ab initio、MP、DFT和AM1等量子化學計算方法.此外,還綜述了毛細管電泳中毛細管的修飾技術(shù).毛細管修飾可分為物理涂敷和化學鍵合.其中化學鍵合技術(shù)效果好,應用廣泛.第二章:使用量子化學計算來研究醇類在氣相色譜固定相上的保留行為.在氣相色譜分離醇類的過程中,醇分子與固定相發(fā)

2、生吸附、分配等弱相互作用.我們可以將相互作用的醇類與固定相看作一個超分子體系進行相關(guān)研究.我們采用量子化學中應用廣泛,精確度高,計算時間相對較少的AM1法對此超分子體系進行優(yōu)化,優(yōu)化的結(jié)果可以使我們獲得體系總能量、偶極矩、原子電荷及鍵長、鍵角等一系列參數(shù).我們根據(jù)計算所得的結(jié)果,分析體系各參數(shù)與醇類保留值的相關(guān)關(guān)系.在該章中,我們總共考察了19種醇在7種氣相色譜固定相上的保留行為.結(jié)果發(fā)現(xiàn),體系總能量與醇類保留指數(shù)的相關(guān)關(guān)系明顯.第三章

3、:制備了新型毛細管柱,并用之分離了有機酸小分子.經(jīng)過對醇類保留行為的研究我們認為:如果我們研究的體系具有包合結(jié)構(gòu),則更適合用量子化學的方法來研究.為此,我們設(shè)計了毛細管鍵合固定相與有機酸小分子這樣一個超分子體系.我們制備了Si-O-Si-C鍵類型的新型毛細管柱.3-APS(3-氨丙基三甲氧基硅烷)被用作偶合劑,1-氯-2,4-二硝基苯為上層的分子層.我們用此毛細管柱分離了甲酸、乙酸、丙酸和丁酸這四種有機酸,并將分離的結(jié)果與空白毛細管柱的

4、分離結(jié)果相對照,發(fā)現(xiàn)我們制備的毛細管柱的分離性能優(yōu)于空白毛細管柱,且此毛細管柱的性能穩(wěn)定,長期使用不易脫落.第四章:通過量子化學計算研究鍵合毛細管柱的電泳行為.在我們制備的毛細管柱中,以[2-(氮-2,3-二硝基苯基)-氨乙基-三甲氧基硅烷,2-DNPAS]為鍵合固定相.我們認為此固定相中的硝基官能團將會對被分離的物質(zhì)產(chǎn)生作用.而有機酸小分子在我們選定的緩沖液的pH值下(pH=5.5)離解成酸根離子.我們認為硝基與有機酸根離子存在弱相互