定量結(jié)構(gòu)—色譜保留相關(guān)法的研究及應(yīng)用.pdf

1、化學(xué)是一門實(shí)踐性較強(qiáng)的學(xué)科。其研究內(nèi)容包括物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其相互關(guān)系的變化規(guī)律。目前數(shù)以萬計(jì)的新分子不斷涌現(xiàn)，僅憑常規(guī)的實(shí)驗(yàn)測試手段來獲取化合物性能/性質(zhì)的方法已不能滿足化學(xué)家的需要，因此進(jìn)行各種化合物定量結(jié)構(gòu)與性能/性質(zhì)關(guān)系(QSAR/QSPR)的研究就具有一定的價(jià)值。作為QSAR/QSPR的一個分支——定量結(jié)構(gòu)—色譜保留行為關(guān)系(QSRR)的研究，越來越引起相關(guān)學(xué)科科技人員的重視，尤其是保留指數(shù)模擬和預(yù)測倍受化學(xué)工作者關(guān)注。

2、所以化合物結(jié)構(gòu)參數(shù)與其氣相色譜保留指數(shù)關(guān)系的研究工作逐年上升，但是上述工作大多集中于對同一固定相、同一溫度下保留指數(shù)的預(yù)測，使其應(yīng)用范圍受到一定的限制。 本論文從化合物的分子結(jié)構(gòu)、色譜分離機(jī)制入手，結(jié)合脂肪族化合物的色譜特征，利用化學(xué)計(jì)量學(xué)方法，構(gòu)建了脂肪族化合物(烷、烯、炔、醛、酮、酯、醇、醚)的氣相色譜保留指數(shù)預(yù)測模型，并經(jīng)驗(yàn)證取得令人滿意的結(jié)果。主要完成了以下幾方面的工作： 1.構(gòu)建了脂肪烴類化合物氣相色譜保留指數(shù)

3、(RI)與其結(jié)構(gòu)參數(shù)及柱溫、固定相參數(shù)的理論模型：RI=a+b0Q+c1Q+dMHSI-eN+fCP+gT，并以此計(jì)算了1742個烴類化合物(烷、烯、炔等)樣本集氣相色譜保留指數(shù)(RI)，計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值基本一致。 2.構(gòu)建了含氧化合物氣相色譜保留指數(shù)(RI)與其結(jié)構(gòu)參數(shù)及柱溫、固定相參數(shù)的理論模型：RI=a+b0Q+cSox+dCP+eT，并用849個含氧化合物樣本集氣相色譜保留指數(shù)值驗(yàn)證了該模型的合理性。取得了較好的結(jié)果。

4、 3.構(gòu)建了含硫化合物氣相色譜保留指數(shù)(RI)與其結(jié)構(gòu)參數(shù)及柱溫、固定相參數(shù)的理論模型：RI=a+b0Q+c1Q+dCP+eT，并用366個硫醚類化合物樣本集氣相色譜保留指數(shù)值驗(yàn)證了該模型的合理性。結(jié)果令人滿意。 上述的數(shù)學(xué)模型不僅在一定程度上闡明了有機(jī)化合物氣相色譜保留指數(shù)與其分子結(jié)構(gòu)信息、固定相及柱溫之間的關(guān)系，同時(shí)也提供了一種預(yù)測有機(jī)化合物RI的新方法，這對于選擇化合物的色譜分離條件、探索色譜保留機(jī)理以及揭示化合物在不