離子交換色譜保留機(jī)理的研究.pdf

1、本文在闡述離子交換色譜的分離體系以及傳統(tǒng)色譜理論的基礎(chǔ)上,研究了離子交換色譜保留機(jī)理。主要分為以下三個(gè)方面： 一、鑒于離子交換色譜中被測離子和有機(jī)聚合物樹脂之間存在的疏水作用,以陰離子交換色譜柱IonPacAS9-HC為研究對象,對離子交換色譜中的吸附保留行為,從色譜混合保留機(jī)理的角度出發(fā),考慮各色譜柱固定相含量和界面吸附面積的不同,建立柱間保留的相互關(guān)系方程:V'R(X)/V'R(S2)=αV'R(S1)/V'R(S2)+b。

2、在5根不同批號IonPacAS9-HC柱上,對15個(gè)不同結(jié)構(gòu)類型的無機(jī)和有機(jī)陰離子的保留行為進(jìn)行研究,并采用推導(dǎo)所得的混合保留機(jī)理模型對溶質(zhì)這一保留特征進(jìn)行表征,結(jié)果較為理想,其中一價(jià)離子的相關(guān)系數(shù)為0.9～0.999,二價(jià)離子的相關(guān)系數(shù)為0.999～1;對保留值進(jìn)行預(yù)測也得到較為準(zhǔn)確的結(jié)果,為離子交換色譜中吸附保留行為的研究提供了新方法。 二、測定了IonPacAS9-HC陰離子交換色譜柱在293、303、313、318、32

3、3K柱溫下35個(gè)無機(jī)和有機(jī)陰離子的保留值,考察了柱溫對色譜保留的影響,同時(shí)求得各溶質(zhì)色譜過程中的熱力學(xué)焓變(ΔH)和似交換熵變(ΔS'),從熱力學(xué)角度對離子交換色譜保留機(jī)理進(jìn)行解釋,發(fā)現(xiàn)在離子色譜中類似于碳數(shù)規(guī)律的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象；提出用靜電作用、色散作用和氫鍵作用為離子交換色譜中保留作用的主要形式,采用Gaussian98W對所測的化合物進(jìn)行HF/6-31*水平上的優(yōu)化,并提取21種結(jié)構(gòu)參數(shù)來描述這三種作用力,研究了ΔH和ΔS'與結(jié)構(gòu)參數(shù)間的