塔板理論預(yù)測恒壓模式下程序升溫氣相色譜保留時間.pdf

1、在程序升溫氣相色譜法中，為達(dá)到最佳分離效果，往往需要進(jìn)行多次重復(fù)性預(yù)實驗。如果能通過計算預(yù)測樣品組分在任意程序升溫條件下的保留時間，就可以避免僅憑經(jīng)驗改變柱溫的盲目性，減少預(yù)實驗次數(shù)，從而較快地篩選出最佳升溫程序，實現(xiàn)色譜條件的優(yōu)化。
　　 本文以色譜保留值方程為基礎(chǔ)，利用非線性塔板理論，對恒壓操作模式下的程序升溫氣相色譜保留時間進(jìn)行預(yù)測。詳細(xì)介紹保留值方程的建立，重點分析樣品組分在恒壓操作模式下的保留行為特點并以此為基礎(chǔ)設(shè)計保

2、留時間的計算程序，探討用塔板理論預(yù)測氣相色譜在恒壓模式下的程序升溫保留時間的可行性。
　　 采用一組恒溫預(yù)實驗測定色譜保留值方程。恒溫保留時間隨溫度下降先減小后增加，在某一溫度下出現(xiàn)極小值，與恒流模式下單調(diào)增加的情況不同，表明必須采用每一恒溫溫度點下測定的死時間計算組分的容量因子k’。用保留值方程1nk=aT3+bT2+cT+d，對恒壓模式下具有不同官能團(tuán)的幾類有機(jī)物樣品在弱極性HP-5柱和極性FFAP柱上容量因子k’和溫度的關(guān)

3、系進(jìn)行擬合，求取了4個方程系數(shù)，獲得了各樣品的保留值方程。部分樣品的1nk'-T擬合曲線也出現(xiàn)極小值或不為保留值方程所限定的單調(diào)形式，說明不能直接采用恒流模式下的計算方法預(yù)測恒壓模式下的保留時間。
　　 以非線性塔板理論為基礎(chǔ)設(shè)計了恒壓模式下的計算程序并用于預(yù)測保留時間。通過對六種單階和多階程序升溫條件下，不同類型的樣品在HP-5柱和FFAP柱上保留時間的預(yù)測準(zhǔn)確度進(jìn)行考察，發(fā)現(xiàn)絕大多數(shù)預(yù)測值與實測值的相對誤差在±3％以內(nèi)，預(yù)測