有機(jī)相酶催化芳香胺的不對(duì)稱(chēng)酰胺化反應(yīng)及動(dòng)力學(xué)研究.pdf

1、手性芳香胺是有機(jī)化學(xué)中的一類(lèi)重要化合物,是醫(yī)藥、香料、有機(jī)合成工業(yè)的重要中間體,常被用于合成天然和非天然藥物,并常用作手性助劑和手性拆分劑.手性芳香胺可以通過(guò)化學(xué)不對(duì)稱(chēng)合成、化學(xué)手性試劑拆分、酶催化拆分等方法制備.本文研究了用脂肪酶催化芳香胺的不對(duì)稱(chēng)酰胺化反應(yīng).反應(yīng)方程式如下: 本文以芳香酮為原料合成了相應(yīng)的芳香胺.以芳香胺和乙酸異丙烯酯為底物,通過(guò)脂肪酶在有機(jī)相中催化的不對(duì)稱(chēng)酰胺化反應(yīng)來(lái)獲得R構(gòu)型的酰胺和S構(gòu)型的芳香胺.首先以

2、1-苯基乙胺為底物,對(duì)酶、有機(jī)溶劑、酰基供體進(jìn)行了篩選,確定了Novozym 435、甲苯、乙酸異丙烯酯為較佳的反應(yīng)體系.隨后考察了胺酯比例、底物胺濃度、內(nèi)擴(kuò)散、外擴(kuò)散、反應(yīng)溫度等對(duì)反應(yīng)的影響.經(jīng)實(shí)驗(yàn)得出較佳反應(yīng)條件為:胺:酯=1:0.6、底物胺濃度200mmol/L、酶濃度4mg/ml、搖床轉(zhuǎn)速200rpm、反應(yīng)溫度30℃.在此優(yōu)化條件下反應(yīng)的E值達(dá)到89.反應(yīng)4小時(shí)后轉(zhuǎn)化率為39﹪,eep為96﹪;反應(yīng)10小時(shí)后轉(zhuǎn)化率達(dá)到52.4﹪