硫微團(tuán)簇分子離子的結(jié)構(gòu)與解析勢(shì)能函數(shù)研究.pdf

1、分子勢(shì)能函數(shù)是在Born-Oppenheimer近似下分子電子能量的完全描述，即描述分子的能量、幾何、力學(xué)與光譜性質(zhì)，同時(shí)也是核運(yùn)動(dòng)的勢(shì)能函數(shù)。分子勢(shì)能函數(shù)是原子與分子物理學(xué)的重要研究方向之一，是研究原子分子碰撞與分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的基礎(chǔ)，在團(tuán)簇形成、穩(wěn)定和離解的分析中十分重要。 本論文采用Gaussian03程序包，運(yùn)用密度泛函B3LYP，B3P86和二次組態(tài)相關(guān)QCISD方法，在多種基組水平上對(duì)基態(tài)S2，S-2，S+2的鍵長(zhǎng)進(jìn)行

2、了優(yōu)化計(jì)算，并與實(shí)驗(yàn)值作了對(duì)比，選取最優(yōu)方法和基組，對(duì)S2，S-2，S+2進(jìn)行勢(shì)能掃描計(jì)算，并在量子化學(xué)從頭計(jì)算與原子分子反應(yīng)靜力學(xué)的基礎(chǔ)上得出了它們的基態(tài)電子狀態(tài)和正確的離解極限，用正規(guī)方程擬合出兩體項(xiàng)的勢(shì)能函數(shù)參數(shù)，導(dǎo)出了相應(yīng)的力常數(shù)與光譜數(shù)據(jù)。掃描數(shù)據(jù)和擬合數(shù)據(jù)符合得非常好。對(duì)于三原子分子離子體系，采用B3P86/6-311++G(3d2f)方法，分別對(duì)S3，S-3，S+3進(jìn)行幾何優(yōu)化和諧振頻率的理論計(jì)算，得到了穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的幾何構(gòu)型

3、、基電子狀態(tài)、能量、諧振頻率和力常數(shù)，結(jié)果與實(shí)驗(yàn)值符合得很好。利用原子分子反應(yīng)靜力學(xué)原理，推導(dǎo)出了S3，S-3，S+3分子離子正確的離解極限，然后運(yùn)用多體項(xiàng)展式方法得到了S3，S-3，S+3分子離子的解析勢(shì)能函數(shù)和等值勢(shì)能圖，勢(shì)能函數(shù)的等值勢(shì)能圖正確地反映了它們的構(gòu)型與能量信息。 本論文還運(yùn)用Mopac、Hyperchem、Gaussview等程序設(shè)計(jì)出了S4，S+4，S-4的多種同分異構(gòu)體的幾何構(gòu)型，采用半經(jīng)驗(yàn)方法PM3進(jìn)行了