含多個咪唑基雙核銅酶模型物的合成及酚的鄰位羥化反應(yīng)研究.pdf

1、仿酶催化是生物有機化學(xué)領(lǐng)域的挑戰(zhàn)性課題.近年來,仿酶催化研究進展迅速.酪氨酸酶在溫和條件下能高效、高選擇性實現(xiàn)單酚的鄰位羥化(單酚酶活性)以及氧化鄰二酚為鄰二醌(兒茶酚酶活性).該文對一部分雙、三核銅酶結(jié)構(gòu)、功能及其反應(yīng)機理和化學(xué)模擬工作的進展作了評述.鑒于咪唑基是雙核銅蛋白活性中心的配位基團,以生物配體咪唑基為配位基團的模型物應(yīng)能更好的模擬雙核銅蛋白.全以咪唑基為配位基團的雙核銅配合物在溫和條件下催化鄰羥化外加基質(zhì)還未見報道.該文以苯

2、酚為原料,與二溴代烷選擇性偶聯(lián)得到酚醚,經(jīng)溴甲基化、咪唑季銨化和在堿存在下發(fā)生Hoffmann型消去反應(yīng)合成了酚醚橋聯(lián)的含多個咪唑基模型配體,以均三甲苯為原料,按照類似路線,獲得了多醚鍵橋聯(lián)的多咪唑模型配體,隨后與[Cu(CH<,3>CN)<,4>]ClO<,4>反應(yīng)制得了一系列的雙核銅酶模型物.以2,4-二叔丁基苯酚(DTBP)為底物考察了模型物的單酚酶活性.考察發(fā)現(xiàn)該系列模型物都顯示具有酚酶活性,其中用催化量的模型物5b,在溫和條件