多酚氧化酶模型化合物的合成、表征及反應(yīng)性研究.pdf

1、華中師范大學(xué)碩士學(xué)位論文多酚氧化酶模型化合物的合成、表征及反應(yīng)性研究姓名：邱江華申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：無機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：廖展如20050501摘 要本論文合成了富含苯并瞇唑配體的十五種不同金屬中心的單、雙核多酚氧化酶模型化合物，并對其進(jìn)行了元素分析、摩爾電導(dǎo)、紫外可見光譜、紅外光譜、電子自旋共振譜和循環(huán)伏安等表征。用單晶x ～射線衍射儀測得配合物[ C u 。( E G T B ) ( H 。0 ) 。( C 1 0 。) 。] (

2、C 1 0 4 ) 。- 6 H 。0 的單晶結(jié)構(gòu)。它為雙核銅結(jié)構(gòu)，兩個(gè)銅離子間距為8 ．0 3 8 ( 8 ) A ，每個(gè)銅離子中心為變形八面體結(jié)構(gòu)，基平面配位為E G T B 上的三個(gè)氮原子和一個(gè)水分子，而軸向配位的是E G T B 上的醚氧和高氯酸根。用u V —V i S 研究了以鄰苯二酚、鄰苯三酚為底物，各配合物的多酚氧化酶活性．結(jié)果表明：特定條件下，各種配合物的多酚氧化酶活性符合動(dòng)力學(xué)一級反應(yīng)l n 【( A f - A 1

3、 ) ／( A f - A O 】= K t 。雙核配合物[ C u ，( E G T B ) ( H 。0 ) 。( E l 0 4 ) 。] ( C l 嘎) 。- 6 H 2 0和[ C o 。( E G T B ) C 1 。] ( C 1 仉) 。- 5 H 。0 催化鄰苯二酚和鄰苯三酚氧化動(dòng)力學(xué)符合米氏方程V = k “【N q 【s 1 “K m + 【s 】) = V 一【s 】，( K m + 【s 】) ；不同金屬離

4、子的單核配合物[ C u ( N T B ) C 1 ] C 1 0 4 - 2 H 2 0 、[ F e ?( N T B ) ( S a l ) ] C 1 0 。·5 H 。0 、[ M n ( N T B ) C 1 ] C 1 ·5 H 。0 、[ N i ( N T B ) c 1 。] ·H 。0 催化鄰苯三酚氧化也都符合米氏方程。對鄰苯二酚和鄰苯三酚，所有配合物的催化氧化速率無不隨p H 值

5、的升高而增加。為了追蹤?quán)彵蕉雍袜彵饺哟呋趸姆磻?yīng)機(jī)理，它們的氧化產(chǎn)物通過電噴霧質(zhì)譜( E S I - - M S ) 進(jìn)行分析。鄰苯二酚首先被氧化成鄰醌，然后醌開環(huán)氧化生成2 一羥基粘糠酸半醛。進(jìn)一步脫水縮合成內(nèi)酯，內(nèi)酯中間產(chǎn)物和兒茶酚縮合成類紅桔酚產(chǎn)物。鄰苯三酚催化氧化可能的反應(yīng)機(jī)類似于鄰苯二酚，直至生成紅桔酚二聚體。鄰苯三酚自氧化法廣泛應(yīng)用于超氧化物歧化酶( S O D ) 活性測定，其原理是S O D 或模型化合物能催化0