負(fù)載型銅系分子篩催化劑的新制備方法及應(yīng)用研究.pdf

1、南開大學(xué)博士學(xué)位論文負(fù)載型銅系分子篩催化劑的新制備方法及應(yīng)用研究姓名：郝向英申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：劉雙喜20051001摘耍載體表穩(wěn)，實(shí)琨了在赍藐分子舞表瓣裹分鼗痰、高負(fù)載薹建受載會(huì)藩活矬縫分。詳細(xì)考察了不同有機(jī)硅烷、超聲波處理、金屬特濃度、引入助劑、焙燒溫度等囂科t因纂對(duì)于負(fù)載的影】趣。邂過(guò)x醚O，TEM，氮?dú)馕剑現(xiàn)下_lR，TPR毗及驤位紅外漫反射等手段對(duì)催化剎進(jìn)行了表征結(jié)槊顯示：氯化銅高負(fù)載量地均勻分敞在載體

2、襲面：負(fù)載活性組分后，分子篩仍保持了規(guī)整有序的結(jié)構(gòu)。在縫箍McM一41骨檠結(jié)構(gòu)孛八鋸可敬敬變催純期的表面璇往及增加親水性。本研究中考繁了三種不同合成方法即一次投料水熱合成、晶化過(guò)程中加鋁調(diào)pl篷以及異武器鋁為爨源室涅會(huì)戒對(duì)于AlⅪeM4結(jié)鞠及蟛貌豹影響。結(jié)果顯示：晶化過(guò)程中加鋁調(diào)pH值的方法可以得到具有艦整有序介孔結(jié)構(gòu)、較低的s，艟l比以及較好熱穩(wěn)定性的AIMcM4l。分別采用離子交換法及有機(jī)寓能團(tuán)化法在AlMcM4l表面負(fù)載古銅活性組

3、分。誚機(jī)官能翻億負(fù)載方法同樣適用于含鋁的介孔分子篩AlMcM。4l?？氛簹饨轃釟涑笨反即亩恢校瑸嚪肿雍Y為載體靛壤純裁報(bào)jl耋攝少；鞋舟我分子篩為載體的催化劑還米見(jiàn)報(bào)道。本研究中首次將介孔McM，4l及McM一48為載俸的催化女4用予糠醛期氯反應(yīng)，勢(shì)與M()R、NaB、Al艇cM4l魏載體酶摧化劑進(jìn)行了比較，考察了不同載體及負(fù)載方法對(duì)反應(yīng)活性的影響，結(jié)果表明：以有機(jī)官能團(tuán)化法制備的催化荊cuLa，McM41和cuL“McM48顯示了較贏的

4、活性?？眲╄|的引入可以增加堿瘦，有利于羰基加氫：與具有一維孔遂結(jié)構(gòu)的McM41相比，三維孔道結(jié)構(gòu)的MCM，48可以更好地避免孔堵塞，因此，MCM48楚載俸靜催記賚l顯承塞穗聰曼高摶穩(wěn)定性；Co愿位數(shù)磐漫夏瓣及原譴2一TPD結(jié)果表明，Cu可能為催化劑cuL“MCM一48的主要活性中心icuL“McM一48催健裁失活贍主要原鼴之是聚舍物覆蓬堰性中心，面箋化不是失活的愿爨。分別采用離子變換法、有機(jī)官能團(tuán)化法、分步水熱合成法在MoR、NaB、M

5、cM41、McM48、AlMCM一41表謠負(fù)載了含銅活性綴分，并gl入了助镕q鉆和鑭。將毒精餐羈積不葡靜婁的棒純翔羯于H202為氧化粼的苯酚羥基億反斑中，分別考察了不同負(fù)載方法、不同載體戧及助劑的引入對(duì)于反應(yīng)的影響，并確定了最佳愛(ài)癍最終。縫果表明：采震袁糖富箋霞純法到穆麴eueo紈l蛾cM一4l壤詫劑顯示了很高的苯酚轉(zhuǎn)化率，這可能與AIMCM4l具謝較好的察水性，使得極性分子苯鼢更容翁接近催化荊的表瑟有關(guān)；助劉鈷的≈l入可以褥效抑制副產(chǎn)