基于氮氧自由基和四聯氮基自由基的分子磁性材料的合成與性質研究.pdf

1、分類號：X703密級：(秘密、機密、絕密)學校代碼：10057研究生學號：09806002基于氮氧自由基和四聯氮基自由基的分子磁性材料的合成與性質研究‘SynthesesandPropertyStudyofMolecularMagnetsbasedonNitronylNitroxideandVerdazylRadical專業(yè)名稱：應用化學指導教師姓名：張晨曦教授研究生姓名：趙香玉申請學位級別：工學碩士論文提交日期：2012年3月論文課題

2、來源：國家項目學位授予單位：天津科技大學摘要論文圍繞金屬自由基功能配合物材料這一研究熱點，采用氮氧自由基與稀土金屬離子及過渡金屬離子反應，設計合成分子鐵磁體，共得到31個未見文獻報道的配合物，其中解析了11個配合物的晶體結構。使用紅外光譜，紫外光譜，熒光光譜，熱重分析，x單晶衍射等手段對配合物進行了表征，并通過變溫磁化率等部分配合物的磁性進行了研究，主要包括以下內容：1以問氯苯基氮氧自由基(NITPhmC1)羞3配體與金屬六氟乙酰丙酮鹽

3、反應得到9個配合物，解析了5個配合物的晶體結構，其中包含1個雙核二聚體零維結構化合物[Mn2(hfac)4NITPh朋C1)2】，2個中心金屬離子共用兩個自由基配體，形成菱形結構；2個二維平面結構化合物[LnlH(hfac)3(NITPhmC1)2】(Ln=ErIllDyⅢ)，分子間通過氫鍵相互連接形成平面結構；2個一維鏈狀結構化合物[Ln兒1(hfac)3(NITPhm—CI)2](Ln=NdIII，TbⅡ1)，分子間通過氫鍵相互連接

4、，前者為一條直鏈，后者為zigzig型單鏈結構。2以對烯丙氧基苯基氮氧自由基(NITPhpOCH2CH=CH2)為配體，得到了8個配合物，解析T[LnlH(hfac)3(NITPhpOCH2CH=CH2)2】(Lnlu=Gdlll(10)，Oy11(11))的晶體結構，分子間均通過氫鍵相互連接，前者為zigzig型鏈狀結構，后者顯示三維網狀結構。磁性研究表明，配合物lO的Curie常數C=535cm3Kmol一，Weiss常數0=236

5、K，表明體系中存在著鐵磁相互作用：配合物11的Curie常數C=1447cm’Kmol～，Weiss常數p=227K，表明體系中存在著弱的反鐵磁偶合作用。3以4鹵代苯基氮氧自由基為配體，共合成了14個配合物，解析了4個配合物的晶體結構，分別是雙分子零維結構配合物[Tb(hfac)3(NITPhpF)2】(兩個分子間通過氫鍵連接)，一維鏈狀結構配合物[Dy(hfac)3(NITPhpCI)2】，二維結構配合物[Dy(hfac)3(NITP