稀土-氮氧自由基功能配合物的組裝和性質(zhì)研究.pdf

1、論文圍繞稀土-自由基功能配合物材料這一研究熱點，合成了四個氮氧自由基配體(其中2個為未見文獻(xiàn)報道)，利用這些自由基配體設(shè)計合成了13個稀土-NITR自由基配合物。此外，利用吡啶取代的氮氧自由基與過渡金屬銅得到了一個一維鏈結(jié)構(gòu)的配合物，全部解析了這些配合物的晶體結(jié)構(gòu)。應(yīng)用元素分析、紅外光譜、熱重分析、以及變溫磁化率等手段對部分配合物進(jìn)行了表征和性質(zhì)研究。
　　 利用稀土Tb(III)、Dy(III)、Ho(III)、Er(III)

2、、Eu(III)共設(shè)計合成了13個稀土-NITR配合物，這些配合物同構(gòu)，均由單核分子構(gòu)成。其中RE(III)離子為八配位，三個六氟乙酰丙酮以雙齒螯合的形式與稀土離子配位，占據(jù)六個配位點，其余兩個配位點被兩個自由基NO基團(tuán)上的氧原子占據(jù)。對[RE(hfac)3(NITpt-BuPh)2]這一系列的配合物進(jìn)行了變溫磁化率測試，并對Tb(hfac)3(NITpt-BuPh)2 (6)、Eu(hfac)3(NITpt-BuPh)2(10)兩個配

3、合物進(jìn)行磁性擬合，擬合結(jié)果顯示：稀土Tb(Ⅲ)與自由基之間表現(xiàn)為弱的鐵磁相互作用，Eu(Ⅲ)與自由基之間則表現(xiàn)為弱的反鐵磁相互作用。對BPNN、NITPhOn-Pe及pAPNN三種自由基得到的配合物進(jìn)行了熱重分析，它們的熱分解過程相似。
　　 以丁二酸根為橋聯(lián)配體合成了配合物{[Cu(NIT4Py)2(suc)(H2O)]·3H2O}n(14)。配合物中丁二酸根以雙單齒橋聯(lián)的方式連接兩個五配位的Cu(Ⅱ)，形成一維鏈結(jié)構(gòu)，鏈間通