氮氧自由基金屬配合物的制備、結(jié)構(gòu)及磁性質(zhì)研究.pdf

1、近年來(lái)，自由基-金屬配合物已經(jīng)成為分子磁性研究領(lǐng)域中最為活躍的課題之一。本論文圍繞該領(lǐng)域，選用含有功能取代基團(tuán)(吡啶)的自由基作為主要構(gòu)筑元件，制備了8個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的自由基-金屬配合物，解析了他們的晶體結(jié)構(gòu)，同時(shí)應(yīng)用元素分析、紅外光譜等手段對(duì)得到的配合物進(jìn)行了表征，并對(duì)它們的磁性質(zhì)進(jìn)行了較為深入的研究，得到了相關(guān)反應(yīng)分子內(nèi)磁性作用機(jī)制的參數(shù)。
　　 本論文的主要研究成果如下：
　　 1.合成了對(duì)位取代吡啶氮氧自由基及鄰

2、位取代吡啶氮氧自由基化合物。以這兩種自由基為自旋載體，與多種金屬鹽類(lèi)化合物進(jìn)行配位反應(yīng)。
　　 2.結(jié)合羧酸類(lèi)化合物的橋聯(lián)作用，構(gòu)建四羧酸橋聯(lián)的槳輪狀結(jié)構(gòu)雙核金屬單元，將其與含吡啶取代基自由基配體進(jìn)行反應(yīng)，常溫下得到了兩個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的以自由基為端點(diǎn)配體的雙核鎳、雙核銅配合物；在適當(dāng)提高反應(yīng)溫度至50℃時(shí)，得到了以自由基吡啶N和自由基O橋聯(lián)兩槳輪狀單元端點(diǎn)的一維鏈狀錳和一維鏈狀銅配合物。有趣的是，這兩個(gè)幾乎孿生般的鏈狀化合物，卻有著

3、不一樣自由基的橋聯(lián)配位取向。同時(shí)，對(duì)這四個(gè)化合物的磁性研究結(jié)果表明，羧酸橋聯(lián)的雙核金屬之間的偶合表現(xiàn)為反鐵磁作用，自由基通過(guò)吡啶環(huán)與金屬的偶合也表現(xiàn)為反鐵磁作用，但是，當(dāng)NO自由基上的O直接與金屬相連時(shí)自由基與金屬自旋中心則表現(xiàn)為鐵磁偶合作用。
　　 3.將對(duì)位吡啶自由基與鈷金屬鹽反應(yīng)，得到了兩種自由基-鈷金屬配合物：分別為單金屬鈷與兩個(gè)自由基形成的三自旋中心與四自由基富集配位在中心單金屬鈷上形成的五自旋中心。同時(shí)制備得到了含單