基于四溴代對苯二甲酸與過渡金屬構(gòu)筑的金屬-有機配合物.pdf

1、近年來，由于金屬-有機配合物在光學(xué)、電學(xué)、磁學(xué)、催化、離子交換、氣體吸附、分子識別等方面具有廣泛的應(yīng)用，利用過渡金屬離子與有機配體自組裝得到金屬-有機配合物成為配位化學(xué)、超分子化學(xué)、晶體工程等領(lǐng)域的研究熱點之一。
　　本論文選用具有空間位阻效應(yīng)的四溴代對苯二甲酸(H2TBTA)為主配體，摻雜輔助配體[2,2'-聯(lián)吡啶(bipy)、1,3-二(4-吡啶基)丙烷(BPP)和鄰菲啰啉(phen)]，與過渡金屬離子構(gòu)筑了三個系列共十個金屬

2、-有機配合物，并通過X-射線單晶衍射、元素分析、X-射線粉末衍射、熱重分析、紅外光譜分析等技術(shù)對它們進(jìn)行表征。主要內(nèi)容如下：
　　1.在相同實驗條件下，以H2TBTA與bipy為配體，與過渡金屬Cd和Cu構(gòu)筑了兩個不同結(jié)構(gòu)的金屬-有機配合物：[Cd2(bipy)4(TBTA)(HTBTA)2](1)和{[Cu(bipy)(TBTA)(H2O)]·H2O}n(2)。配合物1為二核超分子結(jié)構(gòu)，而配合物2為一維鏈狀結(jié)構(gòu)。這兩個金屬-有機

3、配合物中存在豐富的氫鍵作用進(jìn)一步增強了結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。
　　2.以H2TBTA與BPP為配體通過擴(kuò)散法合成了五種金屬-有機配合物：[Zn(BPP)(TBTA)]n(3)和[M(BPP)2(TBTA)(H2O)2]n[M=Cd(4)，Mn(5)，Co(6)，Ni(7)]。由于不同過渡金屬離子的配位能力的不同，而且BPP配體具有豐富的配位模式，使得金屬-有機配合物3-7表現(xiàn)出兩類不同的結(jié)構(gòu)特點：配合物3為(4,4)連接網(wǎng)絡(luò)的二維穿插結(jié)構(gòu)

4、；配合物4-7這一系列配合物具有相似的一維鏈狀結(jié)構(gòu)。
　　3. H2TBTA和phen配體與過渡金屬鹽構(gòu)筑了三個金屬-有機配合物：{[M(phen)2(TBTA)]·CH3OH·H2O}n[M=Cu(8)，Cd(10)]和[Co(HTBTA)2(phen)2](9)。配合物8和10為一維鏈狀結(jié)構(gòu)，分子間氫鍵作用將溶劑分子固定在由TBTA2-連接金屬離子形成的一維鏈上。配合物9是單核超分子結(jié)構(gòu)，phen分子與H2TBTA分子之間的氫