幾種過(guò)渡金屬取代鄰苯二甲酸超分子配合物的合成及表征.pdf

1、鄰苯二甲酸具有兩個(gè)羧基，可以作為構(gòu)建超分子的有效多原子橋基。另外，羧基配合物具有性質(zhì)獨(dú)特，結(jié)構(gòu)多樣化、不尋常的光電效應(yīng)等，所以以羧基為配體的配合物在非線性光學(xué)材料、超導(dǎo)材料及催化等諸多領(lǐng)域的研究都備受關(guān)注。本文分別對(duì)過(guò)渡金屬鈷，鎳，銅以及鈦的鄰苯二甲酸配位超分子化合物的合成進(jìn)行了研究，對(duì)所合成的化合物進(jìn)行了一系列的結(jié)構(gòu)表征，并對(duì)其存在的超分子作用進(jìn)行了探討，主要工作分述如下： 1．用4-氯代鄰苯二甲酸和3-硝基鄰苯二甲酸為多原子

2、橋基在含氮雜環(huán)類配體鄰菲噦啉(2，2’-聯(lián)吡啶)作為第二配體情況下，合成了四種過(guò)渡金屬混配超分子配合物：Co<,2>(C<,12>H<,8>N<,2>)<,3>(C<,8>H<,3>ClO<,4>)<,2>(H<,2>O)<,5>，Ni(Cl<,2>H<,8>N<,2>)(C<,8>H<,3>ClO<,4>)(H<,2>O)<,4>(CH<,3>CH<,2>OH)<,0．5>，Cu<,2>C<,36>H<,30>Cl<,2>N<,4>O

3、<,12>，Cu<,2>C<,36>H<,30>N<,6>O<,16>；并用IR，元素分析等手段對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，通過(guò)單晶X-衍射得到了這四種配合物的晶體結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明：四種配合物均為三元混配配合物，相鄰基本單元通過(guò)分子間弱作用力即分子間氫鍵、分子內(nèi)氫鍵、和C—H…π作用等，連接在一起，使分子在空間上形成三維框架結(jié)構(gòu)的超分子化合物。配體上取代基的變化不僅影響了配合物的分子結(jié)構(gòu)，也影響了其堆積構(gòu)型。通過(guò)對(duì)這幾種配合物的晶體結(jié)構(gòu)研究，探討

4、了溶劑對(duì)超分子結(jié)構(gòu)的影響。 2．以乙酰丙酮或5-磺基水楊酸為過(guò)渡性配體，用含有不同取代基的鄰苯二甲酸為配體，二氯二茂鈦為前驅(qū)體，通過(guò)對(duì)反應(yīng)時(shí)間、溶液的pH值、底物的配比等因素的調(diào)控，得到了三種不同的配合物。即3-硝基鄰苯二甲酸四核鈦，4-硝基鄰苯二甲酸二茂鈦，4-氯代鄰苯二甲酸二茂鈦等三種過(guò)渡金屬鈦的配合物，并在乙醇溶劑中得到了Ti<,16>C<,64>H<,20>N<,8>O<,88>的單晶。用元素分析、UV-vis、IR、<