無金屬催化-鐵催化下羰基咪唑及六元含氮雜環(huán)化合物的構(gòu)建.pdf

1、氮雜環(huán)化合物在農(nóng)業(yè)、生物、材料和醫(yī)藥等方面有不可替代的應用，也不斷吸引研究人員致力于開發(fā)更多方法去獲得含氮化合物。本著高效、簡單、環(huán)保、經(jīng)濟的原則，我們提出新的合成多取代咪唑衍生物和多取代嘧啶衍生物的方案。分別通過一系列實驗對其進行機理探討，并通過X射線衍射分析對化合物進行單晶結(jié)構(gòu)確認。
　　1、對咪唑化合物的合成的綜述以及α,β-不飽和醛/酮參與的環(huán)加成、碳氫活化、氧化還原等反應的綜述。我們提出，1,10-菲羅啉做配體，α,β-

2、不飽和醛/酮和芳基脒在10 mol％的FeCl3?6H2O和2.5 mol%的碘單質(zhì)的催化下發(fā)生[3+2]環(huán)加成反應，合成出一系列1,2,4,5-?；溥蚧衔?。在該反應中，鐵鹽既充當了催化劑的作用降低反應的活化能，還作為路易斯酸提高α,β-不飽和醛/酮的活性。該反應區(qū)域選擇性和適應性優(yōu)異，簡單、高效、環(huán)保獲得相應產(chǎn)物，結(jié)果令人滿意。55種底物拓展產(chǎn)率達到43-97%。
　　2、N-甲苯磺酰腙是一類活性比較高的化合物，通常由簡單

3、的醛類或者酮類直接和酰肼反應反應得到。在一定條件下，既可以脫掉磺?；鳛橹氐衔飬⑴c反應，也可以磺酰肼基作為離去基團發(fā)生碳氫活化，進行偶聯(lián)。由于N-甲苯磺酰腙可以在一定條件下形成碳烯，我們通過實驗完成該化合物和芳基脒碳氮鍵的構(gòu)建。反應加入1當量的碘單質(zhì)和2當量的叔丁醇鋰，70 oC下在甲苯溶劑中反應，得到了一系列1,2,4-三取代咪唑化合物，并通過實驗對該反應機理進行了探討。該反應不加入過渡金屬作為催化劑，沒有配體的使用，制備了芳基取

4、代和烷基取代的咪唑衍生物。
　　3、氮肟作為很好的氮源參與反應的綜述和對嘧啶及其衍生物的一些合成的綜述。我們提出了使用易于得到的α,β-不飽和醛/酮和N-羥基脒為原料，使用鐵鹽作為催化劑，加入不同的促催化劑和堿控制反應的發(fā)生方向，從而合成一系列2,4,5-三取代?；溥蚧衔锖投?三取代的嘧啶化合物，并對機理進行了探討。該反應表現(xiàn)出優(yōu)異的選擇性和收益性，是一種經(jīng)濟、高效、環(huán)保的反應。重要的是，該反應使用相同的反應底物，控制不同催