羧基類配體的超分子配合物的設(shè)計(jì)、合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、(1)．以苯基丙二酸作橋連配體的超分子配合物的組裝、結(jié)構(gòu)及表征以柔性苯基丙二酸作為橋連配體在有關(guān)含氮配體存在之下分別與金屬離子通過分子自組裝合成了一系列超分子配合物：l[Pb2(Phmal)2]、2[Cd(Phmal)(H2O)】、3[CO2(Phmal)2(Adenine)2(H2O)2].5H2O、4[Zn2(Phmal)2(Adenine)2(H2O)2].4H2O、5[Zn2(Phmal)2(Pz)2(H2O)2]、6[Co(P

2、hmal)(Pz)(H2O)]、 7[Pb2(Phmal)2(Pz)]、8[Pb2(Phmal)2(4,4'-bipy)0.5]。系統(tǒng)地研究了酸堿物質(zhì)的量比、溶劑的種類等因素對這些配合物的單晶生長的影響，從而成功地培養(yǎng)出了這些配合物的單晶。配合物1，2，5，6，7是二維聚合物，二維的面之間通過分子間作用力組裝成有序的二維層狀組裝體。配合物3，4呈現(xiàn)雙核結(jié)構(gòu)，每個雙核小分子通過氫鍵作用及π-π堆積作用，組裝成擴(kuò)展的三維超分子有序組裝體。配

3、合物8是有序的三維聚合物。用FT-IR、紫外、熱重及熒光等對這些配合物進(jìn)行了表征，并研究了配合物1，2，4和5的熒光性質(zhì)。 (2.)．以4-甲基-3-磺基苯甲酸作橋連配體的超分子配合物的組裝、結(jié)構(gòu)及表征以剛性4-甲基-3-磺基苯甲酸作為橋連配體在有關(guān)含氮配體存在之下分別與金屬離子通過分子自組裝得到了6個超分子配合物： 9[Mn(Phen)2(H2O)2].msba.3H2O、10 [Mn(Phen)(H2O)4].msba.Ph

4、en.3H2O、11[Zn(2，2'-bipy)(msba)(H2O)2].H2O、12[Pb(2,2'-bipy)(msba)(H2O)].H2O、13[Pb2(phen)2(msba)2(H2O)2]、14[Zn(4，4'-bipy)(H2O)4].msba.5H2O。采用溶劑揮發(fā)法培養(yǎng)出了這些配合物的單晶。9及10是單核小分子。在9及10中水分子通過氫鍵分別組裝形成了四元環(huán)和六元環(huán)。通過氫鍵作用和芳環(huán)的π-π堆積作用，9和10中的

5、單核的小分子自組裝成了三維的有序組裝體。同樣，氫鍵作用和芳環(huán)的π-π堆積作用將11和14中一維的鏈，12和13中二維的面也組裝成了三維的有序組裝體。用FT-IR及熱重等技術(shù)對這些配合物進(jìn)行了表征，并對配合物11，12和13熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。 (3)．以四氮唑乙酸作配體的超分子配合物的組裝、結(jié)構(gòu)及表征四氮唑乙酸同時含有氮和氧兩種原子，用這種柔性配體與鉛離子在氯離子存在之下用水熱合成法通過分子自組裝得到了一個三維有序配位聚合物：1