羧基類配體的超分子配合物的設(shè)計(jì)、合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、(1)．以苯基丙二酸作橋連配體的超分子配合物的組裝、結(jié)構(gòu)及表征以柔性苯基丙二酸作為橋連配體在有關(guān)含氮配體存在之下分別與金屬離子通過(guò)分子自組裝合成了一系列超分子配合物：l[Pb2(Phmal)2]、2[Cd(Phmal)(H2O)】、3[CO2(Phmal)2(Adenine)2(H2O)2].5H2O、4[Zn2(Phmal)2(Adenine)2(H2O)2].4H2O、5[Zn2(Phmal)2(Pz)2(H2O)2]、6[Co(P

2、hmal)(Pz)(H2O)]、 7[Pb2(Phmal)2(Pz)]、8[Pb2(Phmal)2(4,4'-bipy)0.5]。系統(tǒng)地研究了酸堿物質(zhì)的量比、溶劑的種類等因素對(duì)這些配合物的單晶生長(zhǎng)的影響，從而成功地培養(yǎng)出了這些配合物的單晶。配合物1，2，5，6，7是二維聚合物，二維的面之間通過(guò)分子間作用力組裝成有序的二維層狀組裝體。配合物3，4呈現(xiàn)雙核結(jié)構(gòu)，每個(gè)雙核小分子通過(guò)氫鍵作用及π-π堆積作用，組裝成擴(kuò)展的三維超分子有序組裝體。配

3、合物8是有序的三維聚合物。用FT-IR、紫外、熱重及熒光等對(duì)這些配合物進(jìn)行了表征，并研究了配合物1，2，4和5的熒光性質(zhì)。 (2.)．以4-甲基-3-磺基苯甲酸作橋連配體的超分子配合物的組裝、結(jié)構(gòu)及表征以剛性4-甲基-3-磺基苯甲酸作為橋連配體在有關(guān)含氮配體存在之下分別與金屬離子通過(guò)分子自組裝得到了6個(gè)超分子配合物： 9[Mn(Phen)2(H2O)2].msba.3H2O、10 [Mn(Phen)(H2O)4].msba.Ph

4、en.3H2O、11[Zn(2，2'-bipy)(msba)(H2O)2].H2O、12[Pb(2,2'-bipy)(msba)(H2O)].H2O、13[Pb2(phen)2(msba)2(H2O)2]、14[Zn(4，4'-bipy)(H2O)4].msba.5H2O。采用溶劑揮發(fā)法培養(yǎng)出了這些配合物的單晶。9及10是單核小分子。在9及10中水分子通過(guò)氫鍵分別組裝形成了四元環(huán)和六元環(huán)。通過(guò)氫鍵作用和芳環(huán)的π-π堆積作用，9和10中的

5、單核的小分子自組裝成了三維的有序組裝體。同樣，氫鍵作用和芳環(huán)的π-π堆積作用將11和14中一維的鏈，12和13中二維的面也組裝成了三維的有序組裝體。用FT-IR及熱重等技術(shù)對(duì)這些配合物進(jìn)行了表征，并對(duì)配合物11，12和13熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。 (3)．以四氮唑乙酸作配體的超分子配合物的組裝、結(jié)構(gòu)及表征四氮唑乙酸同時(shí)含有氮和氧兩種原子，用這種柔性配體與鉛離子在氯離子存在之下用水熱合成法通過(guò)分子自組裝得到了一個(gè)三維有序配位聚合物：1