近臨界水中的水解和縮合反應(yīng)研究.pdf

1、近臨界水與常溫常壓水相比具有一些優(yōu)良性質(zhì),其電離常數(shù)大和介電常數(shù)小的特點(diǎn)使近臨界水自身具備了酸堿催化功能和能同時(shí)溶解有機(jī)物和無機(jī)物的特性.這些特性使它既可作為有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的催化劑,又可用作反應(yīng)物和溶劑.其催化性能可使某些酸堿催化反應(yīng)不必加入酸堿催化劑,避免酸堿的中和、鹽的處理等工序,避免環(huán)境污染;其溶解性能使之能用于替代有毒有害溶劑.該研究以特定反應(yīng)體系為對(duì)象,采用自行研制的高壓反應(yīng)裝置,對(duì)近臨界水中的水解反應(yīng)和縮合反應(yīng)進(jìn)行了考察,以探

2、索綠色化工過程的新技術(shù)和新方法.1、測(cè)定了壓力150bar下,溫度152℃~216℃范圍內(nèi)乙酸苯酯在高溫高壓水中的水解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù).結(jié)果表明在無任何外加催化劑的情況下,乙酸苯酯能夠順利進(jìn)行水解反應(yīng).隨溫度升高,反應(yīng)速率迅速增大,選擇性從不足50％提高到80％以上.擬合得到反應(yīng)活化能為67.77 kJ/mol.2、苯甲醛和乙醛以近臨界水為反應(yīng)介質(zhì),可在無外加催化劑和有機(jī)溶劑條件下發(fā)生羥醛縮合反應(yīng),生成肉桂醛.測(cè)定了反應(yīng)時(shí)間3~8hr,溫